Вулканизуемая резиновая смесь
Союз Советских
Социапистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (щ 6О5408 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 140176 (21) 2313777/23-05 с присоединением заявки No— (23) Приоритет—
Опубликовано 07.10.81.Бюллетень М 37
Дата опубликования описания 071081 (g ) К 3
С 08 1 9/00
С 08 К 5/16
Государственный комнтет
СССР по делам нзобретеннй н открытнй (53) УДК 678.044..3(088.8) Н.Д.Верескова, Н.Ф.Ковалев, A.È.Ìèõååâ, Г.Н.Петров, T.В.Стадничук, М.С.Фельдштейн, Л.Д.Фраймович и A.Б.Шойхет (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ
Изобретение относится к области получения вулканизуемых резиновых смесей на основе ненасыщенных каучуков в присутствии или отсутствии наполнителей.
Известны вулканизуемые резиновые смеси на основе ненасыщенных каучуков, включающие обычно применяемые добавки и вулканиэующий агент в сочетании с ускорителем вулканизации.
В качестве ускорителя в промышленности нашли широкое применение серуи азотсодержащие соединения, относящиеся к. нескольким классам органических соединений : тиазолам, сульфенамидам, дитиокарбаматам, тиурамам,;ксантогенатам,гуанидинам и альдегидаминам.
При существующем многообразии ускорителей и вспомогательных веществ в настоящее время разработаны многочисленные рецепты вулканизуе.мых смесей, отвечающих самым различным требованиям промышленности.
К недостаткам существующих рецептур резиновых смесей относятся; необходимость употребления для каждой рецептуры конкретного ускорителя; сложность состава смесей; недостаточная технологичность (недостаточная стойкость к подвулканиэации).
Кроме того, подавляющее большинство применяемых ускорителей — порошкообразные вещества, требующие для улучшения санитарно-гигиенических условий приготовления резиновых смесей дополнительных затрат на придание им удобной выпускной формы: гранул, паст и т.д.
Известны резиновые смеси на основе непредельных полимеров, включающих вулканизующий агент в сочетании с азотсодержащими ускорителями и другими обычно применяемыми добавками.
По химической природе ускорителя вулканиэации наиболее близки к изобретению резиновые смеси, в которых в качестве ускорителя используют
20 амиды и имиды жирных кислот, в частности амиды низкокипящей фракции головного погона синтетических жирных кислот С вЂ” с амиды стеариновой .Ю о 1 кислоты, E =капролактам.
Однако у резиновых смесей, где в качестве аэотсодержащего ускорителя используются указанные амиды и имиды жирных кислот, состав усложнен по сравнению со стандартным, так как
30 эти амиды и имиды могут применяться
605408
1,0-4,0
1,0-7,0
60 только как соускорители известных серусодержащих ускорителей.
Цель изобретения — повышение стойкости смеси к подвулканизации.
Это достигается тем, что резиновая смесь на основе непредельного полимера (ненасыщенного каучука), включающая серу или окислы металлов, активатор вулканиэации и азотсодержащий ускоритель вулканизации, в качестве ускорителя содержит продукт взаимодействия окиси пропилена (ОП), акрилонитрила (AH), третичного амина (TA) и воды или смеси воды и спирта (OIIAH) при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
Каучук 100 15
Сера или окислы металлов
Активатор
Азотсодержащий ускоритель вулканиэа- 20 ции 0,5-10,0
Для получения OIIAHa в качестве протонодонорного соединения (ПД) могут быть использованы вода или смеси воды со спиртом (этиловый, аллиловый и др.).
В качестве третичного амина используется любой амин алифатического, ароматического или гетероциклического ряда, .например тризтиламин, пиридин и др. Соотношение реагентов может варьироваться в широких пределах, предпочтительно ПД вЂ” от 1 до
10 моль, ТА — от 0,05 до 1 моль, ОП - от 1 до 10 моль на1моль AH.
Температура реакции может меняться от 0 до 100OС, предпочтительно
18-70о С.
ОПАНы представляют собой смолы от соломенно-желтого до ярко-красного цвета, иногда флюоресцирующие, различной вязкости от нескольких сантипауз при 20 С до 1000 пз и более при 50 С, растворимые в воде, спирте и диметилформамиде, содержащие амидные, имидные„ нитрильные группы и четвертичноаммонийные катионы. Соотношение амидных, имидных и нитрильных групп зависит от соотношения реагентов и температуры реакции .
В качестве ускорителей применяются как очищенные (высаживанием) продукты реакции, так и целевые, беэ дополнитЕльной очистки, освобожден- ные от непрореагировавших веществ путем отгонки их в вакууме.
Характеристика OIIAHoa, испытанных в качестве ускорителей, дана в табл 1 (используемые далее номера
ОПАНов соответствуют табл . 1) .
Количество OIIAHa, вводимого в вулканиэуемую смесь, составляет
0,5-10 вес.ч. на 100 г каучука.
В качестве основы вулканизуемой смеси используют любые высоко-и ниэКомолекулярные полимеры, содержащие
Как видно из табл. 3, резиновая смесь в присутствии ОПАНа дает вулканизаты с более высокими прочностными показателями, чем смесь в присутствии стандартной пары ускорителей альтакс — ДФГ.
Пример 3. Для приготовления резиновых смесей на основе НК используют стандартный рецепт, содержащий каптакс (0,7 вес.ч.), следующего состава, вес.ч.:
НК
Сера
Окись цинка
100,0
3,0
5,0 непредельные связи,. гсмо-и ссполнмеры неполярных и полярных мономеров, например : натуральный, полиизопреновый, полибутадиеновый, полихлоропреновый, бутадиеннитрильный каучуки и др.
В качестве вулканизующих агентов используют все обычно применяемые вулканизующие агенты, например серу, окислы металлов, серусодержащие органические соединения и др.
Смесь может содержать любые обычно применяемые добавки, например активаторы, мягчители, порообраэователи, пластификаторы, наполнители и т.д.
Пример 1. Для оценки ускоряющей способности ОПАНа приготавливают нестандартные смеси на основе натурального каучука (НК) следующего состава, вес.ч.
НК 100,0
Окись цинка 5 0
Сера 5,5
Ускоритель 3,0
В качестве ускорителя используют
ОПАНы различного состава. Результаты испытания вулканиэатов, полученных при температуре 143 С, приведены в табл. 2.
Как видно из табл. 2, все испытанные ОПАНы являются ускорителями вулканизации НК, обладают широким плато вулканизации.Судя по вязкости по Муни, смеси с ОПАНом более стойки к подвулканизации, чем беэ него. Очевидно, ОПАНы не только ускоряют вулканиэацию, но одновременно являются временными пластификаторами, улучшая перерабатываемость смесей.
Пример 2. Готовят смесь на основе НК следующего состава, вес.ч.:
НК 100,0
Сера 1,0
Стеариновая кислота 1,0
Окись цинка 5,0
Ускоритель 3,0-3,6
В качестве ускорителя используют
OIIAH-4 (3 вес.ч) и стандартную пару альтакс (0,6 вес.ч.)-дифенилгуанидин (ДФГ) (3 вес.ч.) . Вулканизацию проводят при 143 С. Физико-механические показатели полученных ненаполненных резин приведены в табл. 3.
605408
Стеариновая кислота 0,5
Ускоритель 0,7-3,0
Газовая канальная сажа 0-30i0
Физико-механические показатели вулканизатов (условия смешения:
15 мин при 80 С, температура вулкани ! зации 143 С, количество ОПАНа-1 и
ОПАНа-2 — по 3 вес.ч.) приведены в табл. 4.
Как видно иэ табл. 4, ненаполненная смесь с ОПАНом при тех же прочностных показателях, что и ненаполненная смесь с известным ускорителем каптаксом, обладает широким плато вулканизации и лучшими эластическими свойствами (более низкие модули, более высокие относительное удлинение и эластичность по отскоку).
Свойства наполненных смесей на основе НК в присутствии OIIAHa находятся на уровне типовых смесей.
В примерах 4-6 приведены составы смесей и свойства вулканизатов на основе СКИ-3 (изопреновый каучук марки 3).
Пример 4. Приготавливают смесь следующего состава, вес.ч.:
СКИ-3 100,0
Сера 5,5
Окись цинка 5,0
Ускоритель ОПАН-9 0-5,0
Физико-механические свойства ненаполненных резин из СКИ-3, полученных в присутствии ускорителя
OIIAH-9 и без ускорителя приведены в табл. 5. Температура вулканизации
133 С и 143 С.
Из данных табл, 5 видно, что ОПАН оказывает ускоряющее действие на вулканизацию смесей на основе СКИ-3 при 133ОС и 143 С и дает вулканизаты с удовлетворительными прочностными показателями и выЧокими эластичными свойствами.
Пример 5. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКИ-3 используют стандартный рецепт, вес.ч.
СКИ-3 100,0
Гера 1,0
Окись цинка 5,0
Стеариновая кислота 1,0
Ускоритель 3,0-3,6
В качестве ускорителей использут
OIIAH-9 (3 вес.ч.) и следующие группы ,компонентов, вес.ч.:
I. Альтакс 0,6
ДФГ 3,0
Я. Альтакс 0,6
ОПАН-9 3,0 щ. Альтакс 0,3
OIIAH-9 3,0
Iv. ДФГ 3,0
ОПАН-9 3,0
Физико-механические свойства резин
Ка основе СКИ-3, полученных в присутствии ОПАНа-9 и известных ускорителей, приведены в табл. б.
Как видно из табл. б, в стандартных ненаполненных смесях на основе
СКИ-3 при замене всей стандартной ускорительной группы íà OIIAH свойства вулканизатов не достигают уровня резин стандартного рецепта. Однако при замене в ускорительной группе только ДФГ или только альтакса или полностью ДФГ и уменьшении количества альтакса получают вулканизаты, сочетающие высокие эластичные свойства с низкими остаточными деформациями при удовлетворительных прочностных показателях, причем смеси с ОПАНом имеют лучшие технологические свойства — они более стойки к подвулканизации, чем стандартные.
II p и м е р б. Для приготовления саженаполненных смесей на основе
20 CKH-3 используют стандартный рецепт для смесей с каптаксом следующего состава, вес.ч.:
СКИ-3 100, О
Сера 3,0
Окись цинка 5,0
Стеариновая кислота 0,5
Газовая канальная сажа 30,0
Ускоритель. 0,7-3,0
Смешение проводят 20 мин при 70 С, вулканизацию — при 143О С. Физико-механические свойства резин на основе
CKH-3, полученных в присутствии каптакса и предлагаемого ускорителя
ОПАНа, приведены в табл.7.
Как видно из данных табл. 7, наполненные резины на основе СКИ-3 в присутствии ОПАНа как ускорителя имеют более высокое относительное удлинение, чем вулканизаты аналогич40 ных смесей в присутствии известного ускорителя каптакса. При увеличении количества ОПАНа в смесях прочностные свойства вулканизатов увеличиваются и достигают уровня свойств стандартных саженаполненных резин стандартного рецепта с применением альтакса и ДФГ. При этом ОПАНы обеспечивают широкое плато вулканиэации и хорошие технологические и эластические свойства смесей.
Для испытания действия ОПАНа как ускорителя вулканизации полярных каучуков готовят смеси на основе бутадиеннитрильных каучуков СКН-26 и
СКН-40 и полихлоропрена НТ.
Пример 7. Для приготовления ненаполненных смесей на основе СКН-26 используют стандартный рецепт, с каптаксом в качестве ускорителя, следу60 ющего состава, вес.ч.:
Каучук
Сера
Окись цинка
Стеариновая кислота
65 Ускоритель
605408
Смешение проводят при 40< С 12 мин, вулканизацию — при 142 С (время указано в табл. 8) .
Саженаполненные смеси на основе
СКН-40 готовят по тому же рецепту, но с добавкой 45 вес.ч. сажи ДГ-100 на 100 вес.ч. каучука. Смешение проводят 15 мин при 30-40 С, вулканизацию — пои 143ОС.
Физико-механические свойства полученных. ненаполненных и наполненных резин приведены в табл. 8.
Из табл. 8 видно, что при замене известного ускорителя каптакса в стандартном рецепте на ОПАН, наблюдается сохранение прочностных свойств для ненаполненных и наполненных вулканиэатов. Резиновые смеси с ОПАНами стойки к подвулканиэации, как и смеси с каптаксом.
Данные об изменении твердости и эластичности показывают, что ОПАН 2{) уменьшает твердость и увеличивает эластичность по отскоку.
Пример 8. Смеси на основе полихлоропрена НТ готовят по стандартному рецепту следующего .состава,. 25 вес.ч.:
Каучук 100,0
Окись магния 4,0
Окись цинка 5,0
Ускоритель 0 5
В качестве ускорителей используют известный ускоритель NA-22 (2-меркаптоимидазолин) и ОПАНы различного состава., Смешение компонентов проводят
12 мин при 40 С, вулканизацию — при
143 С.
В табл. 9 приведены данные о свойствах ненаполненных вулканизатов на основе полихлоропрена НТ.
По данным табл. 9 видно, что 01IAH 4Q может полностью заменить ускоритель
NA-22 с сохранением физико-механических свойств резины с та;.дар-1,с-G:>.=цепта, причем ОПАНы различного состава работают одинаково хорошо.
Приведенные примеры показывают, что вулканиэаты различных каучуков, полученные с применением продукта
ОПАН в качестве ускорителя вулканиэации, имеют хорошие прочностные (на уровне стандартных) и лучшие эластические свойства. Смеси с применением OIIAHa имеют лучшие технологические свойства.
В отличие от известных амидных ускорителей, которые работают только как соускорители известных серусодержащих ускорителей, ОПАНы могут применяться как самостоятельные ускорители, поэтому смеси в присутствии ОПАНа имеют более простой состав, чем смеси с известными амидными ускорителями.
ОПАНы как ускорители вулканизации одинаково хороши как для неполярных, так и для полярных каучуков и ненаполненных и наполненных смесей и могут заменить такие известные ускорители как каптакс, УГ -22, ДФГ, частично альтакс, что позволяет унифицировать рецепты резиновых смесей, применяя вместо нескольких ускорителей .один .
Если же принять во внимание, что способ синтеза ОПАНов прост (одностадиен), исходные реагенты доступны, дешевы и менее токсичны, чем сероуглерод, применяемый при синтезе каптакса, альтакса и других серосодержащих ускорителей, выпускная форма удобна для транспортировки и введения в каучуки и обеспечивает меньшук токсичность по сравнению с порошкообразными ускорителями — каптаксом, NA-22, ДФГ, и др., то применение
ОПАНа в качестве ускорителей должно дать хороший экономический эффект.
605408
1
I
1
1 (1
1
I
1
I
I
I
1 е х х
Ф
Ц
М
»б о о
Ф а
Ф (и с ( м о с м
D с
»(D с м :! и
Ct м
1 1
I I и м
»с4
Ю о (:Л о н
Я
Е х а
Ю
Ю
Ю
D л о
Ю с
1-»
Ю
Ю
1»
Ю о о
Ю (с
ÎO
Г 4
ОЪ с л
«»
Ю
CO с л л
»Г» м с (Ч л »!
D с
Ю
» и
1-» 4
«» и
Ю
Ю о
» с
Ю
1-»
Г и м
1-» ( ( с
D
»А с
ГЧ
» с
1»
Ю с(\
Ю
» х
»б ф
Ц
Х о
Гб
Ю с и
ГЧ
OY и
Ю с
Р4
».Г»
C)
D ГЧ
» 4
Ю с
»(1
О»
ГЧ х о (»» ох с(с( хо
2 х б»
1 о (»
U1 с
»
4 °
-»
Ю
»
4 л
К «»
° °
Ф»
1» 1»
° ° ° °
4 Л
Ю
«»
1»
»
° °
» л»
° \
»»
° °
1» 1»
° ° ФФ
» л
1»
1»
° ° л
»
° °
1-» х.о
9 о х сН х о
Е» о х х o
Е-» о с4 х.
Л ГЧ (L а х х
»б (»б (б 1
A o
Ф (:u l х хо
Е Ф 1
Ф н 1
Еi O
I (1 (» I с
Х 4(I Х 1„"1
z o б Е
1 I
1 f
1»ю
1 с х о
1 I
1 I
»»Р
I 1
1 с 1
1 R I
I ((и но
0D I
Ои(б l
Х И I (») Ж I а 1
Г((Д 1
1 (!
° °
< (() 1
Е» (Р ( о
Ф„"
1 х
I
1 (=(!
1 И
1 1 ! 1 ! I
I I
I х
»»б I
И % 1 о и с с и о »(CO со о
О1 Г 1
1-» И л о о о ю с с ю о о и
Ch с с
CO гй о о
r Ю с с о и> о» с (О Ю
ГЧ
Г 1 о и с м 01 и »(»
I
1
1 (а
1 Х
I & ! Л
I C(."
1 2
I ((( о
Ц ! х н
l (»)
1 Х
1 Ц
1 m
Е
1 9
1 Е х
l »б
1 ((( х
I М
Гб о
1 2
1 (((1
I 2
1 Х
1 9
«(1 Х
1 о
1 Х !
1 (U а
1 Н
I »б
I O
1 9
1 (Е
I Ф н
1 К о х ((( (»
Гб х
Е о
1 Х
1
1 а
I И
1 2 3
I Х
I Ф
I »
1 о
l (1
1 2
1 0)
1»б
1 а
1»О
1 О
ly .1
I !
»б
° х
»о цх о sr, ае
9 Х(2 б(о х o z (»б х н б аб( (ч (-» и ха о х
2(Г С ((Г
Ю о
О
LA о
СО
Г с
Ch м о м
LO
Li l гLA
IQ
ГЧ л
Ю
Ю ! м м
I
Х
Х
0 о
LA
Г»3 О
CO л е з ! »
Ol о
CO !
Ю .О
О
CO
Ю
О1
LO о
Г о Ю (»3 л о
Г 3
Ю л
»:Г
1
Х д, L, 0 о м
Г
ГЧ
3»3
3»3
Ю м
Ю м
ГЧ
СО
CO
ГЧ
L31
Cll ! о
О
3 ги1
LA м О
»3"
«.3
С3
ГЧ м м м
1О
CO о
Ch
LO о Р
LO м м
ЧР
LA м
GO гГ»3
1О
СО
Г3
3»3
333
Г»3
СО м
Ю с3 г м
О1
LA
LA ! »
LO о (»3 Ф м
3 о
Г»3
LO о л
1О
10 гСО
ГЧ
Ю м
Г3 м
Ю м Ю м
CO о м
СО
Ф х х
Ц
Ц оЮ
»
Ф Ф о х
x x о
Г 4 о
1 л
l C м
3
««l
Д
Ф
3» х о о х (ч о
Р\
2 а
П3 ГЧ
Ф Е аo
1-3 и о х х о х а
И х и
Х С3
Ео
1 о
1Х1 Г„
3 Х1
1Е! Ю
1 I, 1 Ч
lx! o
1Х1 Г3
3Х1 -
LA !3!II O
1 I 1331 О
Х 1О1
< 1O
r. 1О1 Ю
О !Ф!м
1 О3
l kl
1 I Ю
1 К1 С»3
1 ßIi !
Ф1О
1О3 w
1 3331 — -.
I
I
1
1 о
CO I
1 I ——
Х I х
Д ! х
Ф х
B 333 Х
Ф 1Ф
ГЗХ а
333 Х (U
Мха
ОЦГ3
ХФх
1 Е хкo а 8N
ЕО4
Ф Ы а ц х
» 3 Х
ufo х
Оо Ф
Е х хо а е
xone
333 Х д О с !
» К
» Ж цо х
Оо Ф
Я 3Л
60540S
Щ с о Ф х х
w x о Ф хж !
II Х д х х Ф
О Ха
О» 4 ххо
Ф а, xîå
ГО I
LA
Ю м
LA
3»3
3»3
CO м о
Г»3
605408
13 таблица 3
ОПАН-4
Альтакс — ДФГ
21 20 20 17
14 14 14 13
33 36 40 23
50 49 47 41
203 223 202 170
272 273 270 240
842 822 795 837
747 -747 7ф7 782
9 10 7 6.
14 16 14 14
Показатель, единица измерения
Модуль при 300% растяжения, кг/см
Модуль при 500% растяжения, кг/см
Прочность на разрыв, кг/см
Относительное удлинение, Ъ
Остаточное удлинение, %
Время прессования, MHH
20 30 60 120 20 30 60 120
605408
1 1
I 1
1. I
1 I
1 1
1 I
I I
1 I
Д1 I о!
Э! I
Xl о!
1 I
К!л»1
<б! !!
Х1Х!
Х1<Х!
ФIN!
Х1О!
t I о!
И1 I
<01 1 х! 1
Kl 1
«t l 1
ГЭ! 1
1 1.I 1
1 i
I (1 ! (л
1
1
Ю
Ю (О
Г !
\О (л
Ю (1
00 (л
Ю (Г-.
L "I
Ю
<ч (ч (<) (01
„( с ) ((1 с.
Ю, Г (D
<ч (л 4
-(..- 1
I
I
1
1
1
I
1
1
1
С4 . о (<(1
Ю Г»
Ю N
t
К
» 1» цо
G <(!
z а
ГЧ . о бР
Ю Г»
Ю Х
< ) с
l<" ах е х
Ф
Д Ж ц х
» !» цо о х
ы а
К х х
Э а
Ф
Ф
Н Щ ф
m x ф X
Х и о ц
Г Ф о
OJ о х
Ц Э
Ф х н х х Ф о х о х х ц о» ((!
Х0!
X ,0 О
Н и Г о х х
0( о й
Ф<
1-( и о ,I » х (Q и х
»
ГП О
GJ о Ф х х
0 х о Ф
t x
<б х
Ц и ц о»
1
1.
1
I
I
I
t
Э 1
1
1 !
l
I
1 ! !
I
I.
1 !
1 1
I 1
1 1
1 1
1 1
I 1
1 1
I 1
I 1
1<ч
4 11
IXI
1(Х!
I xI
IOI ( Э! 1 Е1 1 о! I 1 tt I 1 <б! 1 Х1 х! Ф! 1 х tl Ц! 1 о! 1! 1 «tt 1 х! Xl I I 1 1 I 1 I ! и! I Х1 l
I t»I I ЦI I <(tt 1Х1 1 1 l . 1 1 1 1 ! 1 1 t Ю 1 (.0 1 I I 1 1 1 I Г! I 1 1 I I 1 I i Ю 1 Г \ 1 1 1 1 1 1! Л I Ю 1 <ч 1 1 1! 1 1 I 1 I 1 I 1 I I I 1 1 1 1 Ю 1 <» л I I 1 1 х 1 Ю Е 1 (0 1 1 1 - г К I 1 Х1ю Х!<1 ((! I 1 <Ц I о u l u l Э 1 — — I а I И I tL Э I а ! ГГ! 1 O I 1 (0 1 I 1 Ч I I I Ю I I M I 1 1 Г 7 1 I 1 O 1 <ч < i! (! I 1 1 1 1! 1 I 5 1 1 I 1 I I I l I 1 1 ;.Г 1! 1 1 1 1! 1 о t 1 iО I l и о Ц 1 а<ч ! Ф 1 t Е» & 1 О Ю о о<ч < Г ж х х а хие 0 О а»х х о <(х ° х к C3 Itt Z 605408 Таблица 5 Температура прессования, Ос Показатель, единица измерения Модуль при 300% 143 13 22 34 252 223 238 Относительное 133 955 875 143 750 удлинение, Ъ Остаточное удлинение, Ъ 133 16 143 122 40 20 19 20 2 растяжения, кг/см 133 Модуль при 500% 133 2 растяжения,кг/см 143 Прочность на раэ- 133 рыв, кг/см 143 ОПАН-9 вес.ч. Беэ ускорителя 3 5 Время прессования, мин 1 (1 ) ) 0 3 15 16 3 3 8 12 3 4 14 23 0 7 33 47 4 6 230 258 7 40 282 260 960 990 860 1150 1190 790 750 180 148 14 15 605408 1 ! I 1 1 I 1 ! t 1 1 I 1 I 1 i o м I 1 г 1 I 1 I I l o l I «ч 1 I 1 1 I I o 1 1 1 — ") I I ! о 1 «ч 1 1 — -1 I ! 1 о 1 l ! — 1 1 1 о l Гч 1 ! 1 ) 1) ! 1 I Ю 1 1 Ю I 1 ! 1 ) — -1 I Ю м 1 со м M Ch ю о о Ch О1 Ю «ч «О Г Ю л 1 «ч «ч «Г) 1 «ч О» a» o . «-! (ч О» СО ГЧ М ГЧ ГЧ С» л о о л ю О» «О о « тР СО л «ч 1 ч»!.о ! i 1 I ! I I 1 I 1 I 1 2 1 I 1 I 1 1 1 1 I l 1 ! I 1 I I 1 1 I i I I I I л I I 1 ! I 1 1 I! I I 1 I Ю ГЧ M м ГЧ ГЧ «» I с» «ч Г» «4 I ! и х 1 ХГ) i ФЬ ))) I мм М «Г CO Г \ х х Э а Э Е A Я ц х iD Ф М 1 я х ы х Х о ц х Ф «ч Е и Х \ х х Ф % и ф а <)Р (D (D м Фх ) Е ,)) и и 4 о х х с О Itt 0 3 х а 1 1 I 1 1 1 «О!» I л 1 1 1 Ф I 1! ) 1 Х 1 1 л! lCt ) л» л ttt I Е ) — — ) I I I 1 l I Х х I 1 <6 1 Д вЂ” о и и I itJ l 1 ) й ) Э Ж 1 0 к I «О I Г 1 1 1 о ГЧ I I I I 1 I I Ю «» I I 1 о м I I ) 1 I o ),ГЧ I i I 1 1 I l l 1 I а о I Э 0 U х»и 5 Э i 0,х )— Г- M М «! ) «п 1 о о Г (Ci» «» «»» «ч л О1 л t«» 1 ««» М <Ч «Г) 1 (ч «ч «Ч О «Г) (ч «ч М ГЧ «Ч «Ч ГЧ м м м сг Р t сй сч Е D оЮ о о у д и Х 0 х и Э М Ц » и Ф О 0 K О Î «О л Г О» о I 3 1 О\ о о m г л CO О \ о! Г 1 л С» ГЧ 1 «ч i 1 «О I «ч О О «О л О» СО Г Ю «Г) О СО а гСО о о m ГЧ CO QO м м м м с2 м л 1 (D Ц х » х Ф Ц о » х Д <ю Э )." 0 э х Э х х о и х О Э х х х и o a o Ю м Ю ««» с о м т3 л «Ю Ф х х 1 I 1 1 I 1 I ! I 1 1 1 I 1 1 I 1 ! I I ! 1 l 1 . 1 1 )1 1 1 1 1 1 I 1 I 1 х ))) ж х х Е К «Q х ! 1 х Я о Ф х х » ".Г о L" «) 4а хо Х ГЧ х а о х Х 0 «) к 605408 1 1 « 1 ! Id I :Г 1 С 4 ICl «ь(» ««1 Ю Ю ю Ю «4 I I О Ю (in с(i Ю Сь) с i l « I « С0 « I 1 — Ф i I ) Ю м I ! à — 1 i ) 4 l I ) l o f I « ) 4 1 I ) 1 1 I I i 1 1 1 ) 1 l Ю 1 сп 1 ) 1 1 f ) 1 «Л «» « Г ч «й х о >, о х х о Х х н н oо:. cd о «41 l х Ц 1 э х Н g aVI Ц ь о э о хвх нов охх Э О ds х х х о в х «« Id Х х 0 1 и о cd Л аХс(): хИ >,d«- e u ЦЮ 4 Oo d: r р„"мни Ц «D Н cd cd «) в cd X Х о ц С» Э и r; о х Ц 0ч а Э l O 4«4 Я Х и О. I f= o «) ах< х X ««во ою )ГЮ УХ g«n нх I«S Х (-«2 О 0, о о>С ) х ««(Е хао о 0«б(« В х х х >и Е « О 4 ч 1 1 1 I 1 I I ! I (1 4 1 1 l ) 1 f 1 i 1 I I 1 ) I I I I « ) (I I 1 ) I I (I 1 1 u s в ««Л ь «« «4! Ж ) ) I о (I ) 1 1 а O 1 Э («4 I «С) f «« I l «7, I С I о ) 1 (I Х I u ) В I @ 1 l (» Ю ) ) СЧ ) Ж l «:«, 1 o ! Х 1 o ! «D l х ) l Г ! ° 1 Ю I «« i ) х ) 1 И ) O 1! I е u I «D Х 4 Ю u l I (б 1 ( И 1 «d 1 Ф l l I I ) ) I ) I 1. 1 1 1 I l o 4 Ю I I 1 Г=Г 1 ) )Ю) 1 м 1 1 I Г ) I I )Ю(1 «ь(1 1 () (1 (- 4 ! х s ! ) Ю °, «k 1 Х l Т х ) Ф ) Ю ) Х 1 м 1 О I о г — ч О I в)ю) 0 сЧ И f К Е «U ) I 011 1 С«3 ) I 1 1 1 ) Ю 1 «О I Г 1 ) ) I ) I 1 Ю 1 l () ) I=t 1 ) l 1 1 sos 1 «о I l 1 ) Ю Ю сР м ni « CO ) ) ) 1 1 1 CO г(«С4 ) м I () ч. 1 «Ч Ю -«чф» 1 I s (I 1 «) «О Р м f I 1 I « 4 с(1 «сф 1 f l (l f СО f м ) м ) (1 <ь(»:4 » 1 f (I I I 1 I м (i 3 м м l 4 1 I «»4 с(I а 1 1 I 1 ) 1 o co м м 1 l I (f и1 "in с4 х t а I s» 1 l I 1 Ю If 1 \« I 605408 (Л м 1 I Г 1 ГЧ гч Ю ( (О гг-» (Р LD (Ф » Г 1 О1 Г 1 I м Ф 1 1 I (Ю ГЧ Ф ГЧ Ю Ю o c м г(" 1 О 1 Ю Ф гo x 0 О х о Х х о dP (» 1-< и о (<Х Л (о и х а Д И (» о х х о х х ct и а(ч а Еа e 0 о Д Ы Огч и " Д и э х I» (II x (d U (Ii Л Х 0 х э х е О Цл э х х а 1 (. o Ф М д ах< х g W oL0 Щ t(o 0ЮХ Я м (» х а I х и r(I д а Ц з бР c(o О Ю (Г) (I) о е хао хх ц w x 0 6 W 9 Х ((I X ех (ц ов оц хх ох I I г 1 ° 1 ° 1 и 1 (0 1 1 1 1 м I В 1 — 1 I 1 Х((„ В 1 1! Ж 1 1 iх i о О 1 о а 1 1 I 1 u ! Ф 1 (Ц 1 I м I (-1 1 1 1 I Ж 1 C I I I 1 1 1 1 I i 1 О I 1 (О 1 1 I 1 — 1 1 1 1 1 I Ю 1 м l 1 I 1 1 Ю I 1 (4.1 1 I 1 I I I 1 1 1 I 1 (Ю(1 (О 1 1 1 1 1 Ю 1 l rl I I 1 с Д Д с 1» 2 Щ и а,, х " о m x Х X(ilg О ео хао р о - х а ((i х (ххах о ГЧ м 1 I (Q 1 ГЧ I I 1! О ! 605408 CO м 1 о ! Ю (CO о «» -Ч 00 м I о «I л л Ю о t л «» м с м м о Ю lA л л о о гсЧ и »Ао " о (» о х л М и ах х х K с и > с» цо се g 0 е4 о aV> . о (.» о х 0 Х Сб х »С М с» к (» цо о (б и 0 Id а 1 I l I 1 l 1 1 I х х 9 а Е A Я (-, 9 С» Id Id F) Id X х о ц И 9 Э о Д Ц 9 9 (х Х 9 и х о х х ц (ч Ц о б(2 ,((о с» u ( ох х Ь о ((( а2 и а «О (-( и о х ь х х (. о и х б и Ц л о 9 о х ю х о (U <б х I Х О 9 о х I 1 I ! 1 I I I 1 t I ! хс 1 : I I И I сос 1 1 1 1 Х 1 1 Э 1-- — (Е 1 1 9 (I 2 с 4 X I 1 х 9 I N Хс 1 (l Ж 1 О 1 с: 1 И I Е . (9tOI Х 1 I Э 1 К Id I I u l 1- — С 1 t 1 1 4 1 и с 1 Id 4 I Е» 1 (4 I п3 t Х I 1 1 I 1 I 1 1 л I I 1 Ж I I »Х 1 1 И 4 u!o(9 I I 1 I u ! 1 1 Э Г 1 2 1 х х t Э 1 хсu t Ц Х 1 о((б! И I I» I б 1 С» ! Х! Id 9 I Х I Х 1 (I 1 сo t CO 1 1 — — Ф I с о \О t — — l 1 I 1 1 1 (Z 1 1 Х(о(3(a 4 1 М о 1 Z 1CO fd 1 1 1 1 о ! u l o1 и(ос Э 1 I 0 I И 1 — -I I 1 K 1 I с Э 1 I 0, 4 I g I o 1 I  — — 4 1! Ю 1 Ю I 1!! с I 1 i (1 I 1 Ю I 1 Ю I 1 t 1 2 I I 1 I 1 Ю 1 I Л 1 1 I 1 1 Г 1 I I 1 1 1 4 I I (О(I ID I 1 I Г Ч 1 (О(1 л 1 (I 1 л с ((»б» 1 1 l л Ф 1 1 1 I N I I .I 1 л тс 1 (l I Ю I CO сс I I 1 1 л 1 1!! I I с 1 I 1 I (I I 1 I t (I I! I с t I I л м м л I Ю I x х Й о о с» д (( (» 40 u zo о хс(Ц б»» а 0, 9 ОХ R 0 их 605408 I Ю 1 Г! I ! I 1 Г 1 Ю LO м :г СО Ю с3 л м t л м сР C) о ОЪ Ч (Л м rCh го 1" СО о Ю Ф о л гм 1 л CO, CO Г! х х Ф Э A 0I 9 ttI ф Л Ф х х ° х И ttI Е х о Ф н о O и z 2 Р а о m Ф о х Д Ц Ф Ф Х х х Ф о х о х х ц н ц о: ь0 н o x о ы х о Х х и н н о о rtI ц о 01 ! Ф о Ф х х х о Ф н (б о о ! 1 СЛ 1 I I 1 I 1 ttI I 1 I 1 1 I 1 I Х I I 1 Г ! Ц I 1 I! ж О 1 юХ 1 Е1 О! ч I I I I 1 I ! I I 1 I 1- — — 1! I 1 ! 1 I I 1! 1 I! I I I I сО ! I ! х I C ! 1 И I о - J! 1 ! 1 !.4 — — — 4 1 I сг I I! ж I И о 1 I —— 1 I г4 ° г! 1 З вЂ” 1 1 1 о 1. м 1 1! I о ! Р4 1 1 I Х 4 Е I Ю I 1 гч 1 К 1 1 х Г т х Ф 1 Ю ! ItI 1 О 1 о ! O à — — ! O 1 Ф I Ю I а 1 м ! И ! 1 3 и 1 I о Ф I гч 1 а 1 Ф 1 — — Ч I ! 1 Ю 1 (М I л! ! 1 Т 1 о ю I I г — — t I l о 1 м I 1 — — 4 1 1 о I г! 1 1 I I — — ! I I I Ю 1 С 4 л1 !! 1 1 I 1 I I Ю I I С I I I 3 1 I I 1 Ю I I I ! 1 1 1 I Ю I а Ю Ю м М tL ах х Ф д угу >но ц о. оес е а х о о tx ах х х Ф д С! »н и цо O ttI r е ах о го (! Е ч о A н о о Ц а. Ф 1tI Я 605408 1 ! 1 I 1 I 1 1 I I Ю 1 N ю 1 I I — — (I Ю 1 \О 1 1 — — 1 1 Ю I 10 1 1 (» ц о а С \ Ю СО С Ъ 1 <»Ъ I 1 1 1 — — (1 1 ! Ю 1 l N 1 I 1 ! 1 1 1 о N I л 1 Г Т 1 о I 1 ЧР I l 1 Ф 1 I (,о(I С«(I I I I 1 о 1 1,(»(I l I al M л Ю СЧ С0! х юх И о СО л ЧР С Ъ 1 (1 Ю I 1 N.(1 л 1 I l ! I 1 1 1 1 1 1 ! ! I 1 1 1 ° I о I Ю В 1 1 о,(I СЪ I 1 t l ж х с( (»Ъ С1 л С« С»( л 0 — б 1 I. 1 Ю(1 С»(1, 1, 1 РЪ РЪ л Ю С«) Ю Ю С1 « х х а х И э м K" цхй :лнu цu ОЕ4 е ах I — — 1 Ф вЂ” «1(с . (n и(! x o х а х А 4 g x и" ох >ни 0а цо о((О(04 O((t еах. иа Ю л Оъ л СО о с(С«7 ОЪ О CO Ю ОЪ э о хю .д с э с (e.о э э х х х нххх хэоэ охнх ox(((g йцоц ООО > 1 1 1 t 1 1 I 1 ! \О Л РЪ ОЪ 1 1 I I 1 1 1 1 Ю Г 1 С Ъ CO 1 t I 1 I 1 I а о РЪ CFI I I. ! I 1. 1 1. I ! 1 1 р д о 1 о 0 I о х (( х о н 0 Х O х о о н н ц оо а (0 Э ко m ((ъ х е» 1 б0540Ь 0,5-10,0 Составитель Н.Комарова Техред M.Ðåéâåñ Корректор С.Шекмар Редактор T.Колодцева Заказ 8á53/50 Тираж 533 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 Формула изобретения Вулканизуемая резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая серу или окислы металлов, активатор вулканизации и аэотсодержащий ускоритель вулканизации, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости к подвулканизации, в качестве азотсодержащего ускорителя вулканизации она содержит продукт взаимодействия окиси про.пилена, акрилонитрила -ipse=»iÿного ) амина и воды или смеси воды со спиртом при следующем соотношении компонентов, вес.ч.". Каучук 100,0 Сера или окислы металлов 1,0-4,0 Активатор 1,0-7,0 Азотсодержащий ускоритель вулканиэации
