Способ количественного определения 2,4- дихлорфеноксиуксусной и 2,4,5трихлорфеноксиуксусной кислот

 

(Й) Дополните. ъиое. к авт. Саид-ву— (22) Заявлено 28.12,76 (М) 2434759/23-04 с присоединением заявки Мн (23) Приоритет (43) Опублнковаио25.65.78Двллетеиь 34 19 (45) Дата опубликования описания <0- А (53} М. Кл.

>Ol N 31/08

Госудврстооннмй комитет

Воввтв Министров СССР во долом нзооротоннй и открытий (53) +gal 543.544 (088.8) (73) Автор изобретении

В. В. Ермаков

Всесоюзный научно-исследовательский институт ветеринарной санитарии (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ И 2,4,5-Ч РИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ

КИСЛОТ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определення 2,4-дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) н 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной (2,4,5-Т) кислот, например, в тканях животных при диагностике токсикозов.

Известен способ количественного определения 2,4-Д в биологических объектах, заклю- . чающийся в обработке анализируемой пробы

0,3 нн, раствором гидроокиси натрия с последующей реэкстракцией гербицида. диэтиловым эфиром, упариванни растворителя, дезалкилировании остатка гидрохлоридом пиридийа и газохроматографированин полученного при этом 2,4-дихлорфенола.

Однако способ недостаточно точен, так как при выполнении способа одновременно жстрагируются и определяются 2,4-Д и 2,4-дихлорфенол-метаболит этого гербнцида, поэтому результаты определения завышены (.1 .

Наиболее близккм к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного онределеиия

2,4-Д и 2,4,5-Т, заключающийся в обработке анализируемой пробы хлороформом, очистке. хлороформенного экстракта, униривании растворителя и метилированин остатка 5%- иы м 25 раствором диметилсульфата в метаноле в присутствии сульфата натрия, извлечении метиловых эфиров гексаном, промывании гексанового экстракта раствором хлорида- натрия с последующим газохроматографированием экстракта, Этот способ характеризуется невысокими точностью и чувствительностью определения (t9 /о, О,О5 мг/кг) |2).

Целью изобретения является повышение точности и чувствительности определения.

Предлагаемый способ количественного определения 2,4-Д н 2,4,5-Т заключается в обработке анализируемой пробы хлороформом, очистке хлороформенного экстракта, упаривании растворителя и метилированни остатка раствором диметилсульфата s абсолютном ацетоне в присутствии карбоиата калия, извлечении метиловых эфиров гексаном, промывании гексанового экстракта раствором хлорида натрия с последующим газохроматографированнем эк. стра кта.

Отличительными признаками способа являются использование в качестве органического растворителя абсолютного ацетона н в качестве неорганическом кислоты карбоиата калия.

608096

Пример. Для определения 2,4-Д и 2,4,5-T в тканях животных 25 г гомогенизированного образца (мышцы, печень, патматериал) помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл со шлифом. Добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл хлороформа. Содержимое кипятят с обратным холодильником на водяной бане в течение 1 час. Затем колбу охлаждают, вносят безводный сульфат натрия до выделения хлороформа, который сливают в сухую колбу емкостью 100 мл. Остаток встряхивают 20 мин с 50 мл хлороформа, который декантируют в ту же колбу емкостью 100 мл, Операцию повторяют в третий раз с 25 мл хлороформа. Полученный экстракт фильтруют в колбу емкостью 500 мл через вату, куда вносят 75 мл смеси Зо/р-ного раствора бикарбоната натрия и этанола в соотношении 9:1 и встряхивают 30 мин. Затем содержимое колбы переносят в делнтельную воронку на 250 мл.

Органическую (нижнюю) фазу отбрасывают, а водную промывают 50 мл хлороформа, который тоже отбрасывают. Прикапывают О,! мл насыщенного раствора перманганата калия. Содержимое встряхивают 2 мин; а затем по каплям вносят 4 н. раствор сульфита натрия до обесцвечивания раствора. При появлении взвеси смесь фильтруют в следующую делительную 25 воронку, вносят 10 мл 4 н, раствора соляной кислоты до рН 1 и экстрагируют гербициды диэтиловым эфиром порциями по 50 мл (3 раза), полученный экстракт обезвоживают сульфатом натрия и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане при 50С. Для получения метилпроизводных экстракты после выпаривания переносят в пробирку (15 1,5 см), куда предварительно помещают

0,5 г безводного, прокаленного .при 160 С в течение 3 час карбоната калия, используя 3 мл з5 метилирующего реагента (5 /< диметилсульфата в абсолютном ацетоне). Пробирку закрывают ватным тампоном и выдерживают в водяной бане при 63 С 15 мин. Затем содержимое переносят в дел ительную воронку ем костью

100 мл, используя 30 мл дистиллированной воды, 4 мл гексаиа и 1 мл диэтилового эфира.

Метилпроизводные экстрагнруют 2 мнн, водную фазу отбрасывают. Экстракт промывают

15 мл насыщенного раствора хлорида натрии, сливают в сухую пробирку и анализируют иа газовом хроматографе с электронгзахватиым детектором при следующих условиях: расход азета через колонку 60 мл/мин, колонка стеклянная (1,5 м х 3 мм) с У/p метилсилоксана SE-30 и 1О/p полифенилметилсилоксана

ПФМС-4, нанесенных на силаиизироваииый хроматон (60---80 мен.}, температура нагревания соответственно колонки, детектора и испарителя 170, 250 и 220 С. Концентрацию 2,4-Д и

2,4,5-T в образцах рассчитывают по калибровочной кривой метилпроизводиых гербицидов и в; коте пика.

Результат метнлнрования не зависит от используемого карбоната калия (технический, чистый или чистый для анализа), но определяется степенью обезвоживания реактива. его оптимальная концентрация в среде 15P/р, т. е.

500 мг в 3 мл метилирующего реагеита, что нетрудно заметить из данных, приведенных в табл. 1.

Установлено, что получение метилпроизводных возможно при 45 — -68 С. Однако оптималь ной является температура кипения смеси, т. е..

63 С. Если температура низкая (45 С, то выход метилпроизводных составляет 25 — 30О/о, а для получения большего выхода . метиловых эфиров 2,4-Д и.2,4,5-Т при данной температуре нужно время увеличить в 6 раз.

Существенную роль играет и концентрация диметилсульфата в реакционной смеси. Наиболее приемлемой является 5%-иая концентрация реагента в смеси. Уменьшение содержания диметилсульфата приводит к заниженным результатам, а увеличение содержания диметнлсульфата, не сказываясь иа выходе метилпроизводных, вызывает появление на хроматограммах дополнительных пиков, . что осложняет газохроматографический анализ 2,4-Д н 2,4,5-T в тканях животных.

Способ предназначен для метилнрования и анализа микроколичеств 2,4-Д и 2,4,5-T upu содержании их в тканях 4 — 40 мк/кг свежего вещества. Немаловажным является и то, что метилированне проводится s обычных пробирках (15 X 1,5 см) без применения обратного холодильника.

Преимущество предлагаемого способа подтверждается результатами, приведенными в табл. 2, где нмеотся данные по обнаружению

2,4-Д, и 2,4,5-Т при использовании различных способов метилирования.

Предлагаемый способ обеспечивает более высокий выход метнлпроизводных, лучшую воснронзводимость результатов, а следовательно, обладаю более высокими чувствительностью н точностью определения данных соединений в тканях животных (0,004 мг/кг; .+5/p).

Таблица 1

06 + 010

100

1,4 + 0,08

2 4-l1

250

1,9 + 0,05

500

1,9 + 007

750

1,7 + 0,07

0,7 + 0,15

100

1,6 + 0,08

2,4,5-Т

250

1,8 + 0,05

500

1,8 + 0,06

1,7 0,07

Влияние содержания карбоната калия в среде для метилировання

2,4-Й и 2,4,5-Т на выход метилпронзводных

Таблица 2

Сравнительные данные по получению меткповых эфиров

2,4-Д и 2,4,5Т предлагаемым способом и известным

1,9 + 0,05

0,9 + 0,3

2,2 + 0,8

4,8 0,2

2,4«ll

23,6 0,9

13,4 2,1

Ф

1,2 + 0,3

1,8 + 0,05

4,7 . . 0,3

2,9 + 0,9

2,4,5-Т

24,4 + 0,8

166 + 20

Формула изобретения

Составитель Jf. Соломенцева

ТехредО. Луговая Корректор И. Гоксич

Тираж ! I2 Подписное

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2795 30

ЫНИЯПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открыгий! 3035, Москва, Ж-35, Ряушская наб. д. 4/5

Филиал flAIl сПатент», г. Ужгород, ул. Г роектизя, 4. Способ количественного определения 2,4-днхлорфеноксиуксусной н 2,4,5-зрихлорфенокснуисусной кислот путем обработки анализируемой пробы хлороформом, очистки хлороформенного экстракта, упаривания растворителя и мюплироваиия остатка раствором диметилсульфата в органическом растворителе в присутствии соли неорганической кислоты, извлечения метиловых эфиров гексаном, промывания гексанового экстракта раствором хлорида натрия с последующим газохроматографированнем эк- ав стракта, отличююи4ийся тем, что, с целью повышення чувствительности и точности определения, и качестве органического растворителя используют ацетон и в качестве соли неорганической кислоты карбонат калия.

Источники информации, принятые во вниМа- . ние нри экспертизе:

I. Авторское свидетельство СССР И 504969, кл. G 01 N 3!//08, 13.04.73.

2. Чмиль В. Д., Васягина Р. Д. Способы получения производных гербицидов группы врилоксиалкилкарбоновых кислот для анализа газожидкостной хроматографией. В сб. Газовая хроматография песгицидов, Таллин, . f 972, с. 202 — 205.