Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К. АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соткетсиик
Социалистическим
Республик (tl)609758
/ ам (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.01.77 (2т) 2446900/23-04 с присоединением заявки Ph (23) Приоритет (53) М. КЛ.
С 07 F 9/40
Гещеретееииме иемитет йиеета Миикетрее йййр ие делам каиеретеиий и етирмтий (43) Опубликовано 050678.Бюллетень ÓÉ21 (53) УДК 547. 341 . 26
118.07(088.8) (45) Лата опубликования описания 20,0578 (72) вторы
ИЗОбрЕтЕНИя В.В.Овчинников, В.И.Галкин, Р.А.Черкасов и А.Н.Пудовик
PI) Заявитель казанский ордена трудового красного знамени государственный университет им. В.И.ульянова-Ленина (5 4 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕИИЛАЛКИЛЕИФОСФОПМЕТАНОВ
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с Q-P связью, а, именно к способу получения дифенилалкиленфосфонметанов общей формулы
О а -Ск(С6тт5) а 1
0 т) l0 гДе Я-1СН ) С-С 1СН
СН СН СН СН или
СН с(сн ) cH
В качестве орт анического растворителя могут быть использованы, например, пентан или спирт.
Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с выходом 63-80Ъ. которые могут быть использованы в качестве фосфорилируюших агентов в органическом синтезе, а также веществ, способных к образованию .фосфороргани- Я9 ческих полимеров за счет раскрытия цикла.
Известен способ получения циклических эфиров фосфоновой кислоты взаимодействием неполных циклических эфиров 25 фосфористой кислоты с непредельными соединениями в присутствии катализатора-алкоголята щелочного металла (1)
Известен также способ получения
О- И Я вЂ” бЕНЗ.ГИЛРИЛОВЫХ ЭФИРОВ МОНОтиофосфорной кислоты, заключающийся во взаимодействии монотиокислот фосфора с дифенилдиазометаном в среде растворителя при комнатной температуре Е2 ).
Реакции кислых фосфитов с дифениядиазометаном ранее описаны не были-и бензгидрилфосфонаты не известны.
Целью изобретения является получение дифенилалкиленфосфонметанов, содержащих циклические диоксиалкиленовые заместители, способные к раскрытию кольца с образованием фосфорорганических низко- и высокомолекулярных соединений.
Предлагаемый способ получения дифенилалкиленфосфонметанов заключается в том, что неполный эфир алкиленфосфористой кислоты подвергают взаимодеиствию с дифенилдиазометаном в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре.
609758
Строение продуктон подтверждается данными элементного анализа, ИК- и яМР Р-спектрами.
В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (0 ), см : 1030 1100 (Р О Сцу!, )р
1285 (P=O), 1470-1580 (С Н .), 28902980 (C-Н) .
В спектрах ЯМР Р имеются сигналы ал в области (-20) — (-5) м.д., характерные для фосфонатных структур фосфорорганических соединений.
Л р и м е р 1. Получение дифенил,пинаконфосфонметана.
К 2,85 r (0,015 моль) спиртового раствора дифенилдиазометана при комнатной температуре небольшими порциями добавляют 2,46 г (0,015 моль) кристаллического пинаконфосфита. Смесь выдерживают при комнатной температуре
2 ч. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выделяют 3,96 г (80Ъ) дифенилпинаконфосфонметана. Т.пл. 5052 С.
Найдено,%: С 68,59; Н 6,07; Р 8,92.
С19 Н2 О,Р.
Вычислено,Ъ: С 69,09; Н 6,96;
P 9,39.
Пример 2. Получение дифенил-2,3-бутиленфосфонметана.
К 2,85 г (0,015 моль) пентанового раствора дифенилдиазометана прикапывают при комнатной температуре 2 г (0,015 моль) 2,3-бутиленфосфита.
Смесь выдерживают при комнатной температуре 3 ч. После упаривания растворителя реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 3,10 r (70Ъ! дифенил-2,3-бутиленфрсфонметана. T.êèï.
89-90 C/0,06 мм; п73 1,5325; Д о1,1270 !
)5
Составитель Л.Карунина
Техред З, Фанта. Корректор B. Сердюк
Редактор Т.(!)арганова
Заказ 2953/18 Тираж 559 .Подписное
ЦНИИПИ Государствеикога комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Найдено,Ъ: Р 9,65; Мй 83,18. л7 19 9
Вычислено, Ъ: P 10, 26; МН 82, 40.
Пример 3. Получение дифенилнеопентилфосфонметана.
К 3,7 r (0,019 мсль) пентанового раствора дифенилдиазометана порциями присыпают при комнатной температуре
2,86 г (0,019 моль) кристаллического неопентилфссфита. После стояния в течение 3 ч при 25-30 С из смеси удаляют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3,4 г (63Ъ) дифенилнеопентилфосфонметана. Т.кип б 118оС/0,09 мм. П ло 1 5228
А 1,1100.
Найдено,Ъ! С 67,92; H 6,05; Р 9,52; мол.вес 311.
С 8 НУ.! О P .
Вычислено,Ъ: С 68,30; Н 6,64> Р 9,81; мол.вес 316.
Формула изобретения
Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов общей формулы
О б (> ((- () ><5) z бц
О 0
R-(СН q, С-С (CH )
СН СН CH CH или
СН C Источнили информации, принятые но ннимание при экспертизе: 1. Патент США Р 2899455, кл. 260-461, 1959. 2. мастрюкона т.A. и др. Реакция с дифенилдиазометаном ЖОХ, 1974, 44, (9 11, с. 2403-2408.
