Способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората(2-)

 

«фт ЙВ

E О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 62283.5

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) ЗаЯвлЕно16 03.77 (21) 2463439/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.09.78.Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 2 3.03.Я.

2 (51) М. Кл.

С 07 Р 5/02

//С 01 В 6/00 (53) УДК547 244.07 (088,8) Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. Ф. Жигач, P. А. Свицын, E. С. Соболев и Н. А. Старостина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛАММОНИЙДОДЕКАГИДРОДОДЕКАБОРАТА (2-) 1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-). ((СгНь) за)Н) гВ гН г, который является полупродуктом синтеза боргидридов и полимеров на их основе.

Известны способы получения триэтиламмонийной соли аниона В гН1г путем взаимодействия борановых комплексов с различными бороводородами при повышенных температурах. Так, описано получение триэтиламмонийдодекагидродекабората (2-) взаимодействием триэтиламинборана (ТЭАБ) и декаборана (1).

Реакция протекает при атмосферном давлении в среде избытка ТЭАБ при 180 С.

В качестве исходного бороводорода используют декаборан. 15

К недостаткам способа можно отнести использование дефицитного дорогостоящего бороводорода (декаборана), что требует дополнительных стадий его получения.

Наиболее близким по технической счщ20 ности и достигаемому результату является способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-) путем взаимодействия

ТЭАБ .с дибораном (2).

Реакцию проводят в автоклаве при температуре 180 С и давлении 200 — 300 атм.

В ходе реакции выделяется водород, количество которого более чем в 2 раза превышает исходный объем газообразных продуктов, что ведет к нарастанию в системе давления выше 200 ати и требует периодического сброса его.

Существенным недостатком способа является наличие высоких давлений (200—

300 атм), использование автоклавной технически в условиях высоких температур и при наличии взрывоопасных и токсичных реагентов возможность неуправляемого протекания процесса.

Цель изобретения — упрощение процесса — достигается проведением последнего в проточной системе путем пропускания диборана при атмосферном давлении через предварительно нагретый до температуры реакции (175 — 180 С) ТЭАБ при времени контакта 1 — 3 с в среде высококипящего органического растворителя с регенерацией непрореагировавшего диборана и с возвратом низкокипящих продуктов реакции в реакционную зону. о !

Формула изобретения

Составите It> О. Смирнова

Тг хре t O.. (у говая Корректор (. Мельниченко

Тираж 550 Подписное

Редактор Т. Шарганова

Заказ 4827/24

1111Р!ИПИ Государственного комитета Совета Министров ГССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, -l...,,, 622/

В качестве высококипящего инертного органического растворителя обычно используют ТЭАБ или вазелиновое масло. Образующийся в качестве побочного продукта диэтиламинодиборан, (СгНз) zNBzHs, может также найти применение.

Пример (. Все операции проводят в среде инертного газа. В колбу, снабженную сифоном для подачи диборана, обратным холодильником (-78 С) для возврата низкокипящих продуктов в реакционную зону и системой рециркуляции непрореагировавшего диборана, помещают 6,8 г (0,059 моль)

ТЗАБ. При температуре реакцибнной массы

175 — 180 C через нее барботируют 0,72 л, ч диборана в течение .7 ч при времени контакта 1 с до окрашивания массы в желтый цвет. В вакууме удаляют летучий жидкий побочный продукт, который после дополнительной разгонки при 1 07 С/755 мм идентифицируют, как диэтиламинодиборан (1,3 г) .

Найдено,о/о.. С 48,89; Н 15,33; N 14,21; 2О

В 21,20; Н . е 5,60.

С HI;BN.

Вычислено, /p . С 48,68; Н 15 21; N 14 20;

В 21,91; Н,„,р 5,07.ИК-спектр, ct .- 2450, 2550 (Чвн, 1635 ( — Н вЂ” В) .

Спектр ПМР (Ь ), м. д.: (ХСгНз ) 1, l 7 (триплет); 2,83 (квартет) .

К остатку в колбе добавляют 30 мл ацетона, нерастворимую часть целевого проду кта отфильтровывают, промывают 50 мл эфц- 30 ра, сушат в вакууме и получают 4,7 г (0,014 моль, или 46,0в/p) целевого соединения.

Найдено, /p.. С 41,28; Н 12,11; N 8,02;

В 37,72.

С1 Н 4В I N.

Вычислено,о/p. С 41,60; Н 12,72; N 8,10;

В 37,49.

ИК-спектр (таблетка КВг). см : 720, 800, 850, 1030, 1070, 1170, 1370. 1!00, 1440, 2390, 2490, 2970, 2980, 3020, 3130.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 5,6 г (0,049 моль) ТЭАБ II диборана при времени контакта 3 с получают 4,0 г (0,012 моль, или 47,5в/p) целевого продукта.

Пример 8. Как в примере 1, из 4 7 г (0,041 моль) ТЭАБ и диборана в среде ва- 45 зелинового масла (7 г) при времени контакта 3 с получают 3,7 г (0,01! моль, или 52,2 /г,) целевого вещества.

ИК-спектр соединений, полученных в прц мерах 1 — 3, соответствует литературным данным.

Предлагаемым спосооом можно получать гр иэтил ам мон ийдодска гидрододека бор ат (2-> как в лаборатории для препаративных целей, так и в крупномасштабном производстве.

При осуществлении процесса в промышл IIHocTH отпадает необходимость в сооружении специальных. помещений в виде отдельных одноэтажных строений с железобетонными стенами кабин, предназначенных для эксплуатации автоклавов, особенно в случае процессов категории типа «Б», к которой относится данный процесс.

Кроме того, при одинаковом объеме (100 л) стоимость реактора (тип РОР 100, с рубашкой и мешалкой, вес. 94 кг, цена

213 руб), работающего при атмосферном давлении (до 3 атм), значительно меньше (более чем в три раза) стоимости автоклава с рубашкой, работающего при тем перату ре

200 С и давлении 200 атм (вес 800 кг, цена 730 руб).

Таким образом, осуществление процесса в соответствии с данным изобретением приводит к существенному технико-экономическому эффекту, улучшению технологии, повышению безопасности процесса и позволяет освоить крупномасштабное производство три этиламмонийдодекагидрододекабората (2-).

1. Способ получения триэтиламмонийдодекагидрододекабората (2-) взаимодействием триэтиламинборана с дибораном при

175 — 180 С в инертной атмосфере, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в проточной системе путем пропускания диборана через предварительно нагретый до температуры реакции триэтиламинборан при времени контакта !в

3 с в среде высококипящего органического растворителя, с возвратом в реакционную зону низкокипящих продуктов реакции.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве высококипящего органического растворителя используют триэтиламинборан или вазелиновое масло.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:!. Патент США М 3228814, кл. 149 — 22, 1978.

2. J. Am. Chem. Soc., 85, 3885 (1963) .