Инсектицидное средство

 

Сокгз Советских

Социалистических

Республик (51, И.1л." А 01 !Ч 9 20

С 07 С 131, 00 (22) Заявлено 03.05.77 (21) 2475653/23-05 (23) Г1рггорггтет — (32) 10.05,76

31) Р 2621102.9 (33) ФРГ

;43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень М 8 (45) Дата опубликования описания 22.05.79

Государственный комитет,53) ЛК 63 ..:". 1.2 г .88 81 ио делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Рудольф Крюгер и Хартмут Йоппив (ФРГ) Иностранная фирма

«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявгитель (54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химическим средствам зашиты растений, конкретно к инсектицидному средству на основе производных пропан-1,2-диондиоксима.

Известен инсектицид, действующим веществом которого является S-метил-М- (метилкарба.;гоилокси)-тиоацета|пидат (1).

Более близким по х|гхгггческой структуре к предложенному является инсектицид 10 на основе 2-метилкарбамоилоксгггвгггно-3метилтиобутана 12).

Одна| о указанные i3Hcti Tii iiëbi об l3дают недостаточно|| активностью при невысоких концентрациях и широким спектром действия.

Цель изобретения — изыскание новых селективных | |с ктицид||ых средств. Ооладающих вь>сокой и-.сектинидной активностью.

Достигают это т ".,г, то ппедлохкенное средство содержггт в к чсстве инсектицидного средства про:|зводныс пропав-1,2-диондиоксима общей формулы

Снд — С = к — — . .-., — т

Л

cH S — c = н — —;: — -< — " з в которой R — алкнл с! — 6 BTQìàìè углерода, хлорфенил, дп лорфенил, нитрофенил или метиламиногруппа, в количестве 10 — 80 вес. %.

Производные п,-спи |-1,2-диондиоксима общей формулы (1) могут быть получены следующими способами:

Способ Л

Этот способ мо.:нет быть представлеи следующей схемой -,. е а кц:ш:

650479

CHз — С = М0 — C0lf HCHz

С1- C=>0H Ф сн,— с =но-СО-Н

Cl — С = ЫОН.:..-:

СН SH (1) снФ=с

CH — C =lI0C0IIHCKy

1

Cl — С =ЧОСОЯКН

СН вЂ” С = NOH з

Cl — С =NOH

СН вЂ” С =нов

СН,ЗС = жон (9) СН, $Н (5) CH„B — -С =- О

СН -С =NOH з сн S-с= ион

CHg-С = НОСОК

СНЗЯ с МОС02Щ С11:5

Способ Б.

ЪН Я Ш\

СН, - С = 0

С1 — С -Л10 — CONECHg

CH3N=C =0 (Н вЂ” С =О

1

Cl — С вЂ” 11: Н

С н,— сион с2г

*t =o сн S— - с=wocolIHcH, г

СН вЂ” г =т1Г. %I j tt

7. ф

CH В-С=; " ."СН

СН, — С = ЫОСОВ

3 - - -"" - -1

СН вЂ” S — С =МОСОЛНСН3

СИ вЂ” C = lf» "" HSCH3 .У

Cl С .=21- 0NH — СН (15) В этих способах стадии 1 — -5 и 12 — 13 проводятся в органическом растворителе (тетрагидрофуран и хлорированные углеводороды) в присутствии катализатора, в ка5 честве которого применяется органическое основание.

Стадии б — 9 и 1á проводятся в присутств IH акцептора кислоть1, в качестве которого применяют третичные амины, неорганические основания, алкоголяты щелочных

10 и щелочноземелвных металлов. Стадию 10 проводят в органическом растворителе, в некоторых случаях в присутствии кислотного катализатора, стадн:.f 11 и 16 — в присутствии акцептора кислоты, 14 — в водном

15 растворе.

При синтезе соответств IQIIIHx соед1шений реакционные компоненты берут приблизительно в эквимолярных количествах.

Полученные описанными способами килкие или твердые пропан-1,2-диондиоксимы могут быть выделены из реакционной смеси обычными способами, например в результате отгонкп примененного растворителя при атмосферном или пониженном давлении.

Соответствующие изобретению соединения могут быть применены в смеси друг с другом или с другими инсектицилными биологически активными веществами. В неко- 30 торых случаях, в соответствии с келаемой целью, могут быть добавлены такие средства защиты растений или средства для борьбы с вредителями, как например, акарициды или фунгициды. 35

Формы применения соединений формулы 1 обычные: порошки, химические препаCH — С =ЧОСОНН вЂ” СН, .г- 1 .

;3 ;; CHP = ип

,.;:1 снрнсох

" Г Сн — С =ЧiОСОКХСНg д - — г.

1?1 1

СН SC =МОСОМНСНg раты для внесения в почву, гранулирозанные препараты, растворы, эмульсии или суспензии, которые получают при приоавлении жидких и/или тверды;: веществ — носителей или разбавителей и, в некоторых случаях, агентов смачивания, веществ, усилива1ощих алгезию, эмульгаторов и/или вспомогательных диспергирующих веществ.

Подходящими жидкими носителями явля1отся: вода, алифатпческие If ароматические углеводороды, циклогекса,нон, изофорон, диметилсульфоксид, диметилформамил, фракции минеральных масел.

В качестве твердых веществ-носителей могут быть применены минеральные материалы, например, тонзил, силикагель, тальк, каолин, аттаклай, известняк, кремневая кислота, и продукты растительного npo»cxîæäåíèÿ, например, мука.

Из поверхностно-активных веществ используют лигнинсульфонат кальция, алкилфениловые эфиры полиоксиэтилена, нафталинсульфокислоты и IIx соли, фенолсульфокпслоть1 и ffx соли, пролукты конденсациff формальдегида, сульфата спиртов жирного ряда, а также замещенные бензолсульфокислоты и их соли.

Приводимые примеры иллюстрируют высокуfî 11нсектицилн Io активность соответствующих изобретению соединений, в сравнении с известными средствами.

Пример 1. Соед11нения формулы применя1от в виде водных эмульсий пли суспензий с желаемыми концентрациями. Аналогично используют известные coeiffffefffrs;.

Приготовленными жидкостями, содержащими биологически активные вещества, об650479

Таблица !

Соединение

0,0008

0,0001

О,Г02 о,оооа

1-мет,1лк арбам оилокси им но-2- (3нитробе из о илокси и I;: но-1-1-мстплтиопропан!

,002

0,001

Известное

2-метилкарбамо:Iëîêcl:II и:ill-8-мстплтпобутан

0,01. 0,01

0,1

0,0025

Пример 2. Соответствующие изобретению соединения применяют в виде водных эмульсий или c) ñïéíÇèÉ с и(елаемъ|ми концентрациями. В жидкости, содержащие биологически активные вещества, погружают по два примененных в каждом опыте растения кустарниковой фасоли с полностью развившимися первичными листьями до полно.

ro смачивания. После этого обрезанные растения помешают в стеклянные сосуды, наполненные водой, и закрепляют в стеклянных цилиндрах. После высыхания остатка по 5 личинок (LI!I мексиканского бобового

>1(ука) помеща1от h2 листья и растения Вы10

Значения LC;., определенные для ряда примененных в опытах концентраций, а также определенное при этих концентра20 циях торможение JJIJ. öåâàðJIòå.lbíîé функции представлены в табл. 2.

Табл IIJа 2

Т ". :ожси!!с

ПИИ1С=..Ë ;ÈI I C.CЬНОЗ

ФУ Кипя И,Ill

1.С-,„, ";

Значения

LC„->, 0 .J

1 (Соснине.::.с! 3 ! о

Предложенное

1,2-;,::.-(метил::арбамо 1локси11мпно)1-метилкап,:.:i оплокснкмиио-2-про11„:01I:;:ëî cè;.ìIIí0-l-метилтиопропан

2- (4-хлор бснзоилоксии LI I! Ilo) 1-метил а; о.,ло IIJlмино-1-метилтиоирс.:ал

I и

0,0002

0,0008

c о

0,001 рабатывают опрыскиванием крышк; чашек

Петри (4 лг жидкости для опрыскивании на 1 сл ). Нанесенные жидкости выдерживают на воздухе в течение 4, соответственно, 14 дней. Затем помещают на 24 IJ. 11o

25 взрослых мух, поражающих средиземноПредложенное

1,2-ди-(метилкарбамоп1cc!

-Метилтиопропан

2-(2-зтилбутироилоксиим11но) -1-меTllëêарбамоилокс и1м но- !-мстилтиопропан

S-метил-М-(мет11лкарба, оилокси)— тноацетамидат морские плоды, причем чашки находятся в закрытом состоянии.

Критерием при оценке действия является смертность мух в о1о через 24 ч.

В табл. 1 представлены значения LCqIJ определенные для ряда примененных в опытах концентраций.

1.Сап

ocaëoê выдер- .о ц д р живают 14 днеи живают

4 дня держпвают в течение 3 дней в стеклянных

J1J1.д и н др а х.

V,ритерий при оценке действия — смертность личинок в -", после проведения опыта в течение 3 дней, я также торможе1гие пищеварительной функции, которое выражается в ",J, в срав;:енин с пищеварительной функцией необработанных личинок.

650479

Продолжение табл. 2

2 3

0„0005

0,О0О5

Известное

0.001 !

40 о,о!

Степе.:ib дейс га:.!i после ооработкп па .-,сиь, %

Соединение

1 4 !!

1 о !

Предложенное!

74! 85

1,2-д! -(метплкарбазоо олс :.1-:стплтпопропан

47

Табл!:"". 4

Степе:!b дe .ñò:.;.ÿ

: oc, c о арапа-пи а л!и ..

Соединение

Предложенное

Известное

56.. зс !лооксоппмппо) -! - чс-, карбагиоплоксппчпно-!-мет.!лтпопропап

2-(3,4-дпхлорбепзоплокспп. .!!;èî)-1!.етилкарбамоплокспцчпно-1-четилт опсоп

S-мет! л-М-(:.;етплкарбамоил)-окситиоацстпм!.дат

2-огстис!ка.. бамоплокспп чино-3-чстплтиобутап

Пример 3. На открытом воздухе внутри опытных участков подсчитывают HB зараженных маркированных кустах картофеля количество личинок картофельного жука до обработки, а также на 1, 4 и 7-й день после обработки. Степень действия

2 а:,с,;....и!и о-!-.сс-.:.л: .:;.",o;uo кс ..i. ",i!o-1-очстп;! Tiiопроога

1-оо!етилкарбагиоплокспп анно-2-пропио;! biîêñï:мппо-1-чстпл",::о!Iïîïàí

5-!кетил-Х-(метплкарбамопл) -оксптиоацетампдат

Пример 4. Опыт проводят по пример, 3. Степень действия определяют иа 1 и - . день после обработки.

2-ацетоксп! .з!".!!о-1-з!ст. г!курба .о! „ iOксiiпм!! о-1-могii,I!".;îII;3сi!à!!

1,2-дп-(мет!!ëûðбамоплоксппмпно)1-мст !лтпопропан

;, СГ.,;.$-(i,-етнтноарбо,-i т!.О;;r;Iтиоацетамндат средства рассчитывают по формуле Шнайдера-Орелли.

Норма расхода каждого средстза составляла го 288 г биоло: ически активного вещества на гектар в 480 л воды.

Результаты приведены в табл. 3

Таблица 3

Результагы приведе!ILI в табл. 1.

650479

10 сн,- с = ;

1 сн,—;-. — с =-.; — e — -.о — к

1т1 — »т1: — СH

Формула изобретения

Составитель Максимов

Редактор Л. Соловьева

Текред H. Строганова

Корректор И. Снмкииа

Заказ 55 17о 11зл. ¹ 183 Тираж 968 1 lолииси;

ill lO Государственного комитета СССР по делам .. овретеиий и открмгий

113035, Москва )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент»

Таким образом, предложенные соединения обладают высокой инсектицидной активностью при невысоких концентрация: .

Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе производны; пропан-1,2-диондиоксима, а также вспомогательные компоненты из числа жидких или твердых носителей, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектицидной активности, оно содержит в качестве производного пропан-1,2-диондиоксима соединение общей формулы в которой К вЂ” алкил с 1 — 6 атомами углерода. хлорфенил, дихлорфенил, нптрофенил или метиламиногруппа; причем содержание действующего начала в средстзе составляет 10 — 80 вес. ц.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Бельгии ¹ 674792, кл. A 01 N опублик. 1970.

2. Неакцептованная заявка ФРГ

Г5 № 2036491, кл. 4 ОА 15/08, опублик. в 1971