Способ получения производных мочевины

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН И

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 13. 02. 76 (21) 2322227/23-0 (23) Приоритет — (32) 14. 02. 75 (3l) Р 25 06 690. 4 (33) ФРГ

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий

Опубликовано 15.02.79., Бюллетень A

Дата опубликования описания 15,02, 2. (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих берндт, Райнхарт Руш и Хайнц Шульц (ФРГ) Иностранная фирма Шеринг АГ (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ

Целью изобретения является синтез

5 новых производных мочевины общей формулы I.

Предлагаемый способ основан на известной химической реакции получения производных,мочевины, т.е. на взаимо10 действии уретанов с амином (2) . ю-сх — ю з в., R1 где — метил, водород, Rg- водород, С -С4 — алкил, R — метил, циклогексил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, метилфенил, нитрофенил, Х вЂ” кислород или сера„ которые могут найти применение в сельском хозяйстве, так как обладают свойством, способствующим удалению листьев с растений.

Известны производные тиадиазолил- 20 мочевины общей формулы

„1Ч

R -S 1--К -СО- Н-R

R

2 где R — С -С-алкил и т. ., 4 а R2 — водород, низший алкил и т. д., Яа — низший алкил и т.д.

Ii 1% — СХ- OR

RI

Сущность предлагаемого способа

30 состоит в том, что соединение общей

Изобретение относится к способу получения новых производных, конкретно к производным тиадиазолилмочевины общей формулы I

Однако зти производные обладают гербицидными свойствами (1) .

Однако использование в качестве одного из исходных соединений соединения общей формулы П где Х и М имеют указанные значения, к4 — метил, этил, фенил, позволяет получить новые соединения, которые обладают свойством, способствующим удалению листов с растений.

648097 физико-химические свойства соединений общей формулы1

Данные эл анал изические онстанты т.пл., C) Соединение

3,7 25,4 77

3,0 25,7

49,1

49,4

217 (разложение) Вычислено

Найдено

42,4

43,2

2,8 22,0 74

2,9 21,5

256 (разложение) Вычислено

Найдено

47,8

48,5

6,2 24,8 38

6,8 24,8

215 (разложение) 2,8 22,0 68

3,0 21,5

42,4

42,9

228 (разложение) 51,3

50,4

Вычислено

Найдено

4к3 23е9 56

4,6 23,8

228 (разложение) 4,3 23,9 39

4,6 23,7

51,3

51,4

208 (разложение}

37,4

37,7

2,1 19,4 81

2,4 19,4

236 (разложение) 30,4

29,7

3,8 35,4 91

4,2 36,1

Вычислено

Найдено

174

4,7 32,5 69

4,9 32,2

34,9

35,2

Вычислено

Найдено

222 (разложение) Вычислено

Найдено

38,7

38,4

5,4 30,1 66

5,7 30,2

129

4,7 32,5 85

5,1 32 5

34,9

34,9

Вычислено

Найдено

221

45,7

45,5

3,4 23,7 28

3,8 23,9

Вычислено

Найдено

205 (разложение) 39,9

39,9

Вычислено

Найдено

2,6 20,7 49

2,8 21,2

213 (разложение) 51,3,4,3 23,9 67

51,5 4,5 23,7

184 (разложениеЪ

Вычислено

Найдено

53,2

53,5

Вычислено

Найдено

4,9 22,6 82

5,2 22,5

200 (разложение) формулы TJ подвергают взаимодействию с соедичением общей формулыП1

В

2 е

3 где R> и Rq имеют указанные значе- 8 ния, при 90-100 С в органическом растворителе.

Все применяемые реагенты используют в эквимолекулярных количествах.

П р и м,е р 1. Й-Этил- (— фенил- 1() ! — М -(1,2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевина.

11,05 г (0,05 моль) 5-феноксикарбониламино-1,2,3-тиадиазола растворяI

N -Фенил-!!-(1,2,3-тиадиазол- Вычислено

-5-ил)-мочевина Найдено

N- (4-Хлорфенил) — N — (1, 2,3-тиадиазол-5-ил)-мочевина!

N-Циклогексил- N — (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)-мочевина!

М- (3-хлорфенил) — N — (1, 2, 3- Вычислено

-тиадиазол-5-ил)-мочевина Найдено!

N- (4-Метилфенил) — М вЂ” (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил) -мочевина

М-(3-Метилфенил)-Й вЂ (1,2,3- Вычислено

-тиадиазол-5-ил)-мочевина Найдено

N-(3,3-Дихлорфенил) — N †(1,2,3-Вычислено !

-триадиазол-5-ил) -мочевина Найдено

N-Метил- Й вЂ” (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)-мочевина

М,N-Диметил- N — (1, 2, 3I

-тиадиазол-5-ил)-мочевина! !

) ) -Диметил- N -метил-N— — (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина

N -Метил- Й -метил- М— — (1,2, 3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина

М -фенил- N — (1, 2, 3-тиадиазол-5- ил) -тиомочевина!

И вЂ” (4-Хлорфенил) — N — (1, 2, 3-тиадиаэол-5-ил)-тиомочевина!

N-Метил- N -фенил- N — (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил) -мочевина! g-Этил- N-фенил- N — (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)-мочевина ют в 100 мл N,N -диметилформамида и смешивают с 12,6 r ((00,1 моль) N—

-этиламина. Смесь выдерживают при перемешивании и температуре 90-100 C

О в течение 6 ч. После охлаждения реакционную смесь разбавляют водой при этом выпадает мочевина в виде светлокоричневого осадка, Продукт отсасывают, промывают бензолом и сушат. Получают 10,2 г(82,1Ъ от теории) чистой мочевины с т.пл.

200 С.

Аналогичным образом получают соединения, представленные в таблице.

648097

Продолжение таблицы

Соединение анные элементар анализа (° ) Выход, % от теории изические онстанты т.пл., C) Й-Пропил- Я-фенил- Х—

/ — (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина

Вычислено

Найдено!

Я -Бутил- М-фенил-) (—

-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина - .-Вычислено

Найдено

М- (2-хлорфенил) — N— ( — (1, 2,3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина

Вычислено

Найдено

М вЂ (2-Метилфенил) — N †(1,2,3- Вычислено

-тиадиазол-5-ил)-мочевина Найдено

51 197 (разложение) 51,3 4,3 23,9

51 4 4,6 23,8

N-(2-Нитрофенил) — N †(1,2,3- Вычислено

-тиадиазол-5-ил) -мочевина Найдено

40,7 2,7 26,4

41,7 2,7 26,9

86 229 (разложение) !

N — (3-Нитрофенил) — Й вЂ” (1, 2,3- Вычислено

-тиадиазол-5-ил)-мочевина Найдено

Вычислено

Найдено

53,2 4,9 22,6

53,5 5,2 22,3

86 215 (разложение) Формула изобретения

Способ получения производных мочевины общей формулы 1

R

N N- СХ вЂ” N

1 . К 35

R1 где Rq — водород или метил, Р - водород,С -С4 — алкил, Ч вЂ” метил, циклогексил, фенил, хлорфенил, дихлорфенил, метилфенил, 40 нитрофенил, Х вЂ” кислород, сера, отличающийся тем, что соединение общей формулыП -н — сх — oa, 8

i где Х и 9< имеют указанные значения, R

НМ

Составитель В. Жидкова

Техред И. Асталош Корректор И. Муска

Редактор Т. Девятко

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Š— 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 358/57

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

) -Метил-N -(2-метилфенил)— ! — )(- (1, 2, 3-тиадиазол-5-ил)—

-мочевина

54,9 5,4 21,4 62 190

54,8 5,6 21,4 (разложение) 56 5 5,8 20,3 59 198

56,6 6,2 20,4 (разложение) 42 4 2 8 22 0 87 237

42,5 2,8 21,8 (разложение) 40,7 2,7 26,4 91 252

41,7 3,2 25,7 (разложение) R — метил, этил, фенил, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы111 где Rq и Чзимеют указанные значения при 90-100 С в органическом растворителе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР 9359822, кл. С 07 D 285/12, С 07 С 127/15, 1973.

2. Патент СССР 9458127, кл. С 07 С 127/15, 1975.