Способ получения полигалогеналкансульфофторидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«i>652848

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вуС5!)м. кл.2 (22) Заявлено 250577 (21) 3489298/23-04

С 07 С 143/70//

A 61 К 31/10 с присоединением заявки Нов г

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 25038(1 Бюллетень М 11 (53) УДК547.269. . 351.07 (088. 8) Дата опубликования описания 30.03.80

Н. Д, Волков, В. П. Назаретян и Л. М. Ягуп (72) Авторы изобретения

Институт органической химии AH Украинской С (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГАЛОГЕНАЛКАНСУЛЬФОФТОРИДОВ, На ИСРХЯО2 F, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полигалогеналкансульфофторидов общей формулы I

5 где На т . — галоид;

Х вЂ” водород, хлор, фтор, трифторметильный, перфторэтильн ый ил и хл ордифт ормет иль ный радикал, которые применяются в синтезе физиологически активных. веществ.

Известен .способ получения соеди- 15 нений общей формулы I, где Нае хлор, бром, заключающийся в том, что полифторалкансульфофторид в триэтиламине подвергают взаимодействию с галогеном (1) . Нецостаток этого способа 20 связан с использованием галогенов и триэтиламина в качестве среды реакции.

Цель изобретения — упрощениЕ прОцесса, позволяющее исключить применение указанных веществ. 25

Поставленная цель достигается описываемым способом получения полигалогеналкансульфофторидов общей формулы на основе галогензамещенного сульфофторида, состоящим в том, что в каче- 30 стве галогензамещенного сульфофторида используют соединение общей форму-. лы 2

Нас COCFX SO< F r где Нае и Х имеют указанные значения, которое подвергают ультрафиолетовому облучению.

Данный способ позволяет получать не описанные в литературе палигалогеналкансульфофториды общей формулы 1 с

Наб, означающим атом йода.

Пример 1. 14 r фторсульфонилдифторацетилхлорида облучают в течение 12 ч при 20 С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, снабженном обратным холодильником и ловушкой, охлаждаемой до -75 С. Содержимое ловушки разгоняют с дефлегматором. Выход хлордифторметансульфофторйда 10 г (83,5%), т. кип. 26,5-27 С. Мол.вес.: найдено

169,173; вычислено 168,5. Ангидридный фторид-ион, %: найдено 10,65, 11,00; вычислено 11,27. ИК-спектр (1, cM ): 760, 970, 1002, 1150, 1180, 1250, 1460. ЯМР F спектр (CCl> F, внешн. о м.д.): CF 98,4 (д), SO>F

98,6 (с) . Пример 2. К 27 г трехбромистого фосфора добавляют по каплям при

652848

Найдено, %: F 21,86;

3 48,77, 49,15, НаРСОСГХБО F, Составитель Т. Левашова

Редактор Е. Месропова Техред H.Êoâàëåâà Корректор В. Бутяга (Заказ 503/48 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, РаУшскаЯ наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

20 С 5,9 г брома, выдерживают в течеНИе 1 ч и добавляют по каплям 17,8 r

Фторсульфонилдифторуксусной кислоты, Смесь нагревают 1 ч при 80 С и отгоняют фторсульфонилдифторацетилюромид.

Выход 22 r (92%), т. кип. 85,5-86.С, -(4 1,939, n â 1,379I МКь найдено

28,7, вычислено 29,0 . 14 г фторсульфонилдифторацетилбромида облучают в течение 10 ч при 20 С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, полученный бромдифторметансульфофторид промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Выход 10 r (81%), т. кип.

48-48,5оС, т24 1,956, и, 1,3492, MR найдено 23,4, вычислено 23,6.

Найдено, Ъ: Вк 37,82, 37,93, F 27,46, 27,48.

CBrF 0ЪS. 20

Вычислено, %: Br 37,56, F 26,76.

Пример 3. Краствору 6 г фторсульфонилдифторацетилхлорида в

25 мп хлористого метилена добавляют 25 при 20оС и размешивании 4,58 г йодистого натрия.. Смесь перемешивают в течение 4 ч при 50оС, осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме при -5 С, Фторсульфонилдифторацетилйодид перегоняют в вакууме.

Выход 8,3 r (94%), т. кип. 65 С (160 мм рт.ст.) 12 г фторсульфонилдифторацетилйодида облучают 10 ч при

20 С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, 35 полученный йодцифторметансульфофторид промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Выход 8 г (73,8Ъ), т. кип. 84,5-85 С, с1, 2,294, . n 1,4050,,МН, найдено 27,8, вычислено 28,2.

СР,3 О,З

Вычислено, %: F 21,92, ) 48,84.

ИК-спектр () см ): 690, 750, 813, 888, 1118, 1160, 1240, 1455.

Пример 4 ° 18 r фторсульфонилдифторацетилфторида и 2 г пятифтористой сурьмы облучают в течение 12 г при 20оС лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, охлаждаемой до -75oC Содержимое ловушки разгоняют на ниэкотемпературной колонке, собирая фракцию от

-20 до -18 С. Выход трифторметансульфофторида 4,5 г (30%) .

Формула изобретения

Способ получения полигалогеналкансульфофторидов общей формулы

НаОСГХЯО Г > где На  — галс д;

Х вЂ” водород, хлор, фтор, трифторметильный, перфторэтильный или хлордифторметильный радикал, на основе галогенэамещенного сульфофторида, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогензамещенного сульфофторида используют соединение общей формулы где На 6 и Х имеют указанные значения, которое подвергают ультрафиолетовому облучению.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сокольский Г. А, и др. Фторсодержащие р -сультоны. Сообщение 37.

Галогенирование алкансульфогалогенидов

ИАН, сер. хим. 1971, 1270.