Способ получения хлорангидридов n-3ameluehhbix иминосульфокислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕИ ИЯ

И АВТОРЕ (ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Совета»и»

Социалистически»

Реааублик

Зависимое от авт. свидетсльства ¹

Е,л. 12о, 23/03

З-.ÿâëñío 01.111.1963 (№ 823745/23-4) с присоединением заявки №,Ч .,С07с

УДК 547.436-312.07

Приоритст

Комитет ао делом нзааратаииа н отнести

riII Садата тти:н::.а: аа

ГССР

Опубликовано 26Л1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 21.III.1967

Авторы изобретения

Э. C. Козлов и E. С. Левченко

Институт органической химии AH УСС

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ N-ЗАМЕЩЕННЫХ

ИМ И НО СУЛ ЬФО КИ СЛОТ

Хлорангидриды N-замещенных иминосульфокислот до настоящего времени не были известны.

Предложен оригинальный способ получения хлора нгидридов 1 -замещенных им иносульфокислот взаимодействием хлорапгидридов сульфиновых кислот с N-дихлораминами по схеме О

RSOCI + CI NR -" R — S — Cl - С1», iiNR где R — СаН.-, n-СНо — СаН4, п-Сl — СаН,, пBI — СаНт, о-, лт-, n-NO>C,Н,, п-СН,,OCаНт, ии р-СтаН-„алкилы и галоидалкилы с количеством атомов углерода 1 — 10; R — алкилы и галоидалкилы с количеством атомов углерода 1 — 6, 2,4- (ХОа) СаНа, 2,4,6-СI»СаН», 5-NOC;HçN.

Соединения обладают типичными свойствами хлорангидридов: гидролизуются водой, реагируют с аммиаком, аминами, фенолятами натрия. Образующиеся при действии аммиака и аминов на хлорангидриды Х-замещенных иминосульфокислот амиды можно применять в качестве физиологически активных веществ, так как они близки по строению к сульфамидным препаратам, и как исходные продукты для синтеза более сложных производных иминосульфокислот.

Примеры. Получение хлорапгидрида N-метил-и-нитробензолимипосульфокис 7 от ы. К раствору

0,1 г лтоль хлорапгидрида и-питробепзолсуль5 фиповой кислоты в 100 лтл сухого бепзола добавляют 0,11 г моль N-дихлорметиламин:I нагревают на водяной бане. При 50 С начинается выделение хлора. После окончания бурного выделения хлора реакционную смссь

10 кипятят 30 лтин, бензол отгоняют в вакууме.

В остатке — желтое масло, которое постепенно закристаллизовывается.

После кристаллизации нз петролейно. о эфира получаются светло-желтые иглы, т. пл.

15 65 — 67=C, выход 92% от теоретического.

Хлорангидрид N-метил-п-нитробензолимпносульфокислогы на холоду. гидролизустся водой до п-нитро-N-метилсульфамида, выход

85% от теоретического, т. пл. 108 — 110 С.

Получение амида М-метил-п-нптр об е из олими носульфок и сл оты.

Раствор 0.01 г лоль хлорангидрида Х-метил -и -нитробензолиминосульфокнслоты в

25 10 ттл бензола насыщают сухим аммиаком.

Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и перекристаллизовывают из вод: ого спирта, затем из бензола. Мелкокристаллнческпй светло-желтый порошок, т. пл. 119—

30 120"С, выход 64 % от теоретического, 191542

Редактор В. Липатов Техред A. А. Камышникова Корректор Е. Ф. Полионова

Заказ 328/7 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Получение анилида Хм етил ин итр о бе нз од и м и но с ульф о к и сл о ты. раствору 0,01 г моль хлорангидрида

Х-метил-и-нитробензолиминосульфокислоты в

l5 мл бензола добавляют 0,02 г -моль анили а и оставляют на час при комнатной температуре. Солянокислый анилин отфильтровыьают, бецзол отгоняют в вакууме, остаток перскристаллизовывают из метанола. Желтые призмы, т. пл. 142 — 143 С, выход 82% от теоретического.

Получение морфолина М-метилии- нитробензол и ми носульфокислот ы. К раствору 0,01 г моль хлорангидрида

N-метил-и-нитробензолиминосульфокислоты в

10 гил бензола добавляют при охлаждении ледяной водой 0,02 г моль морфолина. Через

30 мин солянокислый морфолин фильтруют, бепзол отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из метанола. Бесцветные призмы, т. пл. 118 — 120 С, выход 90% от теоретического.

Получение фенилон ого эфира Nметил - п - нитробензолиминосульф о к и с л о ты. К раствору 0,01 г моль хлорангидрида N-метил-и-нитробензолиминосульфокислоты в 20 мл бензола добавляют

0,011 г моль сухого фенолята натрия. Через сутки хлористый натрий фильтруют, бензол

10 отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из метанола. Бесцветные призмы, т. пл. 108 — 109 С, выход 85% от теоретического.

15 П р ед м ет изобретения

Способ .получения хлорангидридов N-замещенных иминосульфокислот, отличающийся тем, что на хлорангидриды сульфиновых кис20 лот действуют N-дихлораминами.