Способ получения 2-замещенных 5,5-ди(хлорметил)-1,3- диоксанов
С 07 0 319/06 ceyAapnseww!! ааиятат СССР в заяви азабратаинМ и Отнрмтим Опубликовано 05. 06. 79. Бюллетень № 21 Дата опубликования описания 05, 06. 79 (53) УДК 547. 841, .07 (088.8) (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, Е. А. Кантор, У. Б. Имашев, С. С. Злотский. P. А. Караханов и В. Н. Уэикова (71) Заявитель Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 — ЗАМЕЩЕННЫХ 5,5 — ДИ--.(ХЛОРМЕТИЛ) — 1,3 — ДИОКСАНОВ СМ,<1 <, СН,С1 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2 — замешенных 5,5 — ди— -(хлорметил) — 1,3 — диоксано в, формулы: где R — метил, зтил, н,пропил, изо — пропил или изо — бутил. Эти соединения находят применение в качестве полупродуктов в синтезе органических соединений, а также для получения ингибнторов сероводородной коррозии. Известен способ получения 2 — замешенных 5,5 — ди — (хлорметил — 1,3 — диоксанов, заключающийся во взаимодействии 3,3 — ди — (хлорметил ). — 1 — оксациклобутана с альдегидом или кетоном в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворителя (толуол, ксилол) при температуре 110 — 150 С (11. Недостатком этого способа является сравнительно высокий температурный режим проведения процесса. Известен способ получения 2 — замешенных 5, 5 — ди — (хлор метил) — 1, 3 — дио ксано s в заимодей ствием 3,3 — ди — (хлорметил) — — оксациклобутана с 2 — замешенными 1;3 — диоксанами в присутствии воды, кислотного катализатора (серная кислота, л — толуолсульфокислота, катионообменная смола КУ вЂ” 2) в среде органического растворителя (толуол) при 45 — 60 С (2). Недостатком способа является дефицитность исходных 2 — замешенных 1,3 — дио ксанов. Целью изобретения является упрощение технологии процесса. Эта цель достигается тем, что 3,3 — (хлорметил)-1 — о ксациклобутан подвергают взаимодействию с 1,1 — днметоксиалканом формулы: ! 5 0СМ К вЂ” СН {n) 0СНэ где R — имеет вьш еукаэанные значения, в присутствии воды и кислотного катализатора в среде органического растворителя при 66 — 70 С. Отличие этого способа от известно о состоит в том,что 3,3 — ди — (хлорметил)- 1 — оксациклобу666I Формула изобретения Составитель И. Дьяченко Тсхред H. В|бурка Редактор Л, Курасова Корректор О. Би1ак Заказ 3091/19 Тираж 512 Подписное II1IHHfIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открьггий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5 Филиал ППП "Патент", r, Уио ород„ул. Проектная, 4 тан подвергают взаимодействию с 1,1- димегоксиалканом формулы 11 и нагревание проводят при 65-70 С. В качестве кислотного катализатора рекомендуется использовать n — толуолсульфокислоту или КУ вЂ” 2, а в качестве растворителя — толуол нли 1,4 — диоксан. Пример 1. Перемешивают 155 г (1 моль) 3,3 — ди — (хлорметил) — 1 — оксациклобутана, 118 г (1 моль) 1,1 — диметокси — 2 — метилпропана, 18 г воды (1 моль), 15 r катионита КУ вЂ” 2 и 200 мл толуола. При 66 С отбирают через насадочную колонну и нисходящий холодильник метнловый спирт с т,кип. 65 С в течение 6 ч. 3а это время выделяется 1,8 моль метилового спирта. Остаток отфиль- 15 тровывают и перегоняют в вакууме. Получают 222 г 5,5 — ди — (хлорметил) — 2 — изо — пропил — 1,3— диоксана с т.кип. 106 — 108 С/15 мм: пз,о 1,5130; .d< 0,9874, выход 98%. Физико— химические константы хорошо совпадают с литературными. Вещество хроматографически идентично заведомо синтезированному препарату, Реакционный метиловый спирт пригоден для приготовления исходного 1,1 — диметоксиалкана. Пример 2. Все, как в примере 1, но темпера- 25 тура процесса 68 С. Выход целевого продукта 99,5%. Пример 3. Все, как в примере 1, но температура процесса 70 С. Выход целевого продукта 98,3%. Пример 4. Все, как в примере 1, но используют 1,1 — диметокси-3 — метилбутан. Выход целевого продукта 99% 2 — изобутил-5,5 — ди — (хлорметнл) — 1,3 -диоксан с т. кип. 143 — 145 С /15 мм; п о 1,4765,i d4 1,662, Пример 3. Все, как в примере 1, используют Г 1,1 — диметоксибутан. Получают с выходом 99,2% 2- -н.пропил--5,5 — ди — (хлорметил) — 1,3 — диоксан с т. кип. 110 — 113 С/15 мм; rPо 1,5128, d4 0,9872. П р им ер 6, Все, как в примере 1, но используют, 1,1 — диметокси — пропав. Выход целевого продукта 99,5% 2 — этил — 5,5 — ди — (хлорметил) — 1,3 — диоксан с т. кип. 92 — 93 С /14 мм; 1,5213; д о 0,9040. 77 4 Пример 7, Все, как в примере 1, но используют l, l-.äèìåòîêñí--этан. Выход целевого продукта 80% 2 — метил — 5,5- (дихлорметил) -1,3.-диоксан с т. кип. 80 — 81 С/15 мм; и е 1,5425; d 0,9023. Таким образом, предлагаемый способ имеет ряд преимуществ. Во-первых, технология процесса упрощается в результате использования доступного дешевого сырья; во-вторых, совместно с целевым продук. том получают метиловый спирт, пригодный для приготовления исходного l,l äèìåòèîêñèàëêàía, Способ получения 2 — замешенных 5,5--ди— -(хлорметил) — 1,3 — дноксанов общей формулы: О О (Н2(1 где R — метил, этил, н. пропил, изо —.пропил или изо — бутил, на основе 3,3 — ди — (хлорметил) — 1— -оксациклобутана в присутствии воды и кислотного катализатора в среде органического pRcTBcрителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, З,З--ди — (хлорметял) — 1 — оксациклобутан подвер. гают взаимодействию с 1,1 — диметоксиалканом общей формулы: 0 11 3 z— - М (1() ОСН3 где R имеет вышеуказанные значения, и нагревание проводят при 66-70 С. Источники информации. принятые во внимание при экспертизе 1. Заявка Р 2157880/04, кл. С 07 0 3! 9/06, 19.07. 75, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства. 2. Авторское свидетельство СССР И" 540463, кл. С 07 0 319/06, 12, 11. 75.
