Красящий состав

 

6 ..iÌ

on иск и""

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ (6l) Дополнительный к патенту— (22) ЗаЯвлено 0805.75 (21) 2131751/23-05 г (51) M. Кл..

С 09 В 67/00 (23) Приоритет — (32) 09 - 05 ..74

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (31) 637 4/ 7 4 (33) Швейцария (ЬЗ) УДК 667.622.

661(088 8) Опубликовано 30.0679. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 10.07.79 (72) Авторы Иностранцы изобретения Карл Беккер, Жак Вегманн и Андрес Ш уб (Швейцария) (71) Заявитель

Иностранная фирма Циба-Гейги AI (Швейцария) (54) КРАСЯЩИЙ СОСТАВ

55-85

Изобретение относится к области выпускных форм красителей, в частности к красящему составу, используемому в текстильной промышленности.

Известен красящий концентрированный препарат, содержащий 55-95 вес.% нерастворимого в воде пигмента 210 вес.% неионогенного диспергатора и 5-45 вес.% растворителя, как правило, органического. Препарат стабилен во времени, но неустойчив при температурах выше 30 С . Помимо этого он имеет значительную вязкость, что

:затрудняет его использование, например, в процессе набивки текстильных материалов (1) .

Известен также красящий концентрированный препарат, содержащий нерастворимый или труднорастворимый в воде краситель с размером частиц

2-10 мк, неионогенный или анионогенный диспергатор и растворитель при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Краситель 5-25

Неионогенный или анионогенный диспергатор

Органический растворитель Остальное

Известный препарат подвержен агло- мерации как при повышенной температуре (более 30 С), так и на холоду (ниже 0 С). Помимо этого вязкость препарата достаточно высокая, что затрудняет его использование в процессах печати и крашения способом термопереноса красителя с подложки (2),, Известен также красящий водный

10 препарат, содержащий 35 вес.% нерастворимого в воде пигмента или оптического отбеливателя с размером частиц

2-10 мк, 20 вес.% неионогенного диспергатора и воду. Краситель выбран

15 иэ группы красителей азо-, антрахинонового, метинового или хинофталонового ряда; оптический отбеливатель выбран из группы отбеливателей паразолинового, кумаринового, бенэимидаф) зольного, пиренового, нафтоксазольного или нафтиламидного ряда. В качестве неионогенного диспергатора используют известные диспергаторы, выбранные из группы продуктов конденсации

25 окиси алкилена с кислотами или спиртами жирного ряда. Красящий водный препарат используют в процессе печати на текстильных материалах.

Недостатком известного красящего

30 водного препарата является его низ671 «У кая устойчивость при повышенных и низких температурах — выше 30 и ниже 0 С, высокая вязкость, затрудняющая работу с препаратом в процессах набивки г и термопереноса красителя с подложки на текстильный материал (3).

С целью устранения указанных выше 5 недостатков, предлагаемый состав дополнительно содержит смесь анионоактивного диспергатора, выбранного из группы лигнинсульфонатов, полифосфатов, продуктов конденсации аромати- 10 ческИх сульфоновых кислот с формальдегидом, или алкил-, арилсульфонатов с гидротропным средством, выбранным из группы мочевины или ее производных, или сульфонатов ароматических f5 кислот при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ:

Краситель или оптический отбеливатель 30-65

Неионогенный диспер- 20 гатор 1 — 5

Анионоактивный диспергатор О, 1-10

Гидротропное средство -5 -35

Вода Остальное

В качестве нерастворимых или труднорастворимых в воде красителей при,— меняют прежде всего дисперсные красители. Иэ них можно назвать, например, основные красители CeIIiton

PaIaniI® красители БПСФ, Cibacet® или 30

IerasiI® красители фирмы Циба-Гей, ги, Artisil® H Foron® красители фирмы Сандос и Duranol® краситель фирмы ICI С химической точки зрения используют различные классы красите,лей, например нитрокрасители, аминокетонние кетониминометиновые, нитродифениламиновые, хинолиновые, аминонафтохиноновые, кумариновые, в частности антрахиноновые и аэокрасители, 40 например моноазо- и дисаэокрасители.

Используют также кубовые красители. К типичным представителям относятся следующие красители,:индигоидные, антрахиноновые кубовые, к которым принадлежат также антримиды, антрахинонакридоны, антрахинонтиаз лы и антрахинонанилаэины, производные конденсированной циклической системы, нафталиновые, пери еновые, обработанные серой карбаэолы и хиноновые..

Тип красителя зависит от области применения предлагаемого по изобретению водного красильного препарата.

Если, например, его используют для приготовления печатных паст и даль- 55 нейшего.,их применения при набивке переносом, то в качестве водных нерастворимых или труднорастворимых в воде красителей применяют такие, которые в рамках этого определения пригодны 60 для набивки переносом, в частности дисперсные красители, которые под атмосферным давлением между 150 и 220 С, в течение 60 с, минимум на 60% перехоцят в парообразное состояние и являются устойчивыми к высокой темпе36 4 ратуре и пригодны для переноса без разложения.

В качестве таких дисперсных красителей можно использовать, например, моноазокрасители формулы

0Н

Qz

СО Y где Х и Y каждый означают алкилостаток с 1-4 атомами углерода, 0К

1 .ФС 3К

H=N — С 1

С=Я

СК КО

СО-СН

34=N СЙ

О и прежде всего хинофталоновые красители формулы

М

С

ОН и антрахиноновые красители Формулы

0 T ai-Õ

И

11

0 (Е-алкил с 1-4 атомами углерода) Н2

0-В

0 ОН

3, = anon, crpun, О МН

0 OK

В =йа1 вкпб

СО-OR, 0 МН

R = алкил с g-e, С -атомами, 671736

1 НСН 3 си-1,3,5-триазин;

Ю МНСН, О Мнг о н, О О%i2

25

1 масло;

Π2٠— 
15 (А-алкил или арил), а также бромированные или хлорированные 1,5-диамино-4,8-диоксиантрахиноны.

Применяют также и активные д спер- 20 сные красители, которые можно использовать в способе при набивке переносом, например красители формул

НО

С>-СН- Cq-NH Н=М

СН3 ()g / y-1 N l g Г з Ь

Сф О СО CH Cl

Важным является выбор красителя при их. комбинациях, так как комбинировать мЬжно только те красители, ко- З5 вторые по своей характеристике в набивке .переносом одинаковы.

В качестве нерастворимых или труднорастворимых в воде оптических отбеливателей применяют прежде всего клас-40. сы соединений с неионогенными продуктами замещения: параЪолины, например 1-(4-сульфамоилфенил) -3-(4-хлорфенил) -пираэолин или 1- (4-метилсульфонилфенил)-3- (4- 45

-хлорфенил) -пиразолин; кумарины, например 3-фенил-7- (3-метилпиразол-1-ил) -кумарин, 3-фенил-7- (З-фенил-4-метил-1,2,3-триазол-2-ил)-кумарин или 3- (4-хлор-1,2-.пира- 50 зол-1-ил)-7-(3-фенил-4-метил-1,2,3-триазол-2-ил)-кумарин; моно-. и бисбензоксазолы, как нафтолин-1,4-бисбензоксазол;(2), тиофен-2,5-бисбенэооксазол- (2), этилен-1 2-бис(5-метилбензооксазол) †(2), 2-(4-цианстирил)-5,6-диметилбензоксазол-4- (5 7-диметилбензоксазол-2Р

-ил) -4-фенилстильбен, бензимидазолы, как фуран-2, 5-бис— (N-метилбензимидазол) — (2) 1

/ арйлтрйазолы, как 2-(4-хлор.-.2-цианстильбен-4-ил)-нафто- (1, 2 ; 4,5)—

I 1 у, -1,2,3-триазолр. нафтоксазолы как 2-(QD ñòèðèë)Ф

-нафто- (1, 2-d) -оксазол у

6 пирены, как 2-пиренил-4, 6-диметокнафталимиды, как 4-метокси-N-метилнафталимид или 4,5-диэтокси-N-метил- нафт алимид; бисэтиленарил, как 1,4-бис-(2-цианстирил-(а -)-бензол, 4,4-бис-(2-метоксистирил- Ж) -бифенил.

Возможно также- применять разлиЧные смеси типа отбеливателей в водных отбеливающих препаратах.

В качестве анионоактивных диспергаторов применяют: сульфатированные первичные или вторичные чисто алифатические спирты, алкильная цепь которых содержит 818 атомов углерода, например лаурилсульфат натрия, с(.-метилстерилсульфат калия, тридецилсульфат натрия, олеилсульфат натрия, стеарилсульфат калия или соли натрия спиртов сульфата кокосового масла; сульфатированные ненасыщенные высшие кислоты жирного ряда или сложные эфиры кислот жирного ряда, например олеиновой кислоты, элаициновой кислоты или рицинолевой кислоты, или их низшие алкиловые сложные эфиры, например этиловый, пропиловый или бутиловый сложные эфиры, и масла, со-.. держащие такие кислоты жирного ряда, как оливковое, касторовое и сурепнбе полученные с помощью органической дикарбоновой кислоты, например малеиновой, малоновой или янтарной, предпочтительно с помощью неорганической многоосновной кислоты, например о-фосфорной кислоты или серной переведенные в кислые сложные эфиры продукты присоединения 1-2Q моль окиси этилена к аминам жирного ряда, кислоты жирного ряда или алифатические спирты с 8-20 атомами углерода в алкильной цепи, например стеариламин, олеиламин, стеариловая, олеиновая кислоты, лауриловый„ миристиловый, стеариловый или олеиловый спирты, например аммониевая соль сульфатированного простого тригликолевого эфира, или

1-5 моль окиси этилена к алкилфенолу, такие как, кислый эфир серной кислоты продукта присоединения 2 моль оксиэтилена к 1 моль п-нонилфенола, кислый эфир серной кислоты продукта присоединения 1,5 моль окиси этилена к

1 моль и-ТРа7 -октилфенола, кислый эфир серной кислоты продукта присоединения 5 моль окиси этилена к 1 моль

П-нонилфенолу, кислый эфир фосфорной кислоты продукта присоединения 2 моль., окиси этилена к 1 моль П-нонилфенола, кислый эфир малеиновой кислоты продукта присоединения 2 моль окиси этилена к 1 моль. П-нонилфенола,; сульфатированные этерифицированные полиоксисоединения, например сульфатированные частично этерифицированные многовалентные спирты, такие как на6717 триевая соль сульфатированного моноглицерида пальмитиновой кислоты, вместо сульфатов можно также применять сложный эфир с другими многовалентными минеральными кислотами, например фосфаты; первичные и вторичные алкилсульфонаты, алкильная цепь которых содержит

8-20 атомов углерода, например децилсульфонат аммония, додецилсульфонат натрия, гексадецилсульфонат натрия и стеарилсульфонат натрия; 10 аякиларилсульфонаты, например алкилбензолсульфонаты с линейной или разветвленной алкиловой цепью минимум с 7 атомами углерода, например додецилсульфонат натрия, 1,3,5,7-тетраме- 15 тилоктилбензолсульфонат, октадецилбензолсульфонат натрия, алкилнафталинсульфонаты, например 1-изопропилнафталин-2-сульфонат натрия, дибутилна фталинсульфонат натрия или такие как 20 динафтилметэнсульфонаты, например динатриевая соль ди-(6-сульфонафтил-2)—

-метана; сульфонаты сложных эфиров поликарбоновой кислоты, например диактилсульфосукцинат натрия, дигексил сульфофталат натрия, используемые как мыла натриевые, калиевые, аммониевые, N-алкиловые, N-оксиалкиловые, N-алкоксиалкиловые или N-циклогексиламмониевые или гидразиниевые и морфолиновые З0 соли кислот жирного ряда с 10-20 атомами углерода, например лауриновой, пальмитиновой, стеариновой или олеиновой, нафтеновых смоляных кислот, например абиетиновая, канифольные мыла; 35 эфиры многоатомных спиртов, в частностй, моно- или диглицериды кислот жирного ряда с 12-18 атомами углерода, н апри мер мон о глиц ериды л аури н о-, вой, стеариновой, пальмитиновой или 40 олеиновой кислот, а также сложные эфиры спиртов, дающих при окислении моносахариды, . таких как сорбит, сорбитаны и сахароза, например сорбитанмонолаурат (спан 20), сорбитан-паль- 45 митат (спан 40), сорбитан-стеарат (спан 60), сорбитан-олеат (спан 80), сорбитан-сесквиолеат, сорбитан-триолеат (спан 85) или их оксизтилиро ванные продукты (твин).

Особенно пригодны в качестве анионоактивных диспергаторов лигнинсульфонаты и полифосфаты, а также продукты конденсации ароматических сульфоновых кислот с формальдегидом, напри55 мер продукты конденсации из формальдегида и нафталинсульфоновых кислот или из формальдегида, нафталинсульфоновой кислоты и бензосульфоновой кислоты, или продукты конденсации из 60 сырого крезола, формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты.

Применяют также и смеси анионоактивных диспергаторов, например, смесь продукта конденсации из сырого крезо36

8 ла, формальдегида нафталинсульфоновой кислоты с лигнинсульфонатом.

Обычно анионные диспергаторы бывают в виде их щелочных солей, солей аммония или их нерастворимых в воде аминовых солей, Предпочтительно нужно применять вещества, бедные посторонними электролитами.

В качестве неионогенных диспергаторов можно испольэовать согласно изсбретению: продукты присоединения, например

5-50 моль окиси алкилена, в частности окиси этилена, причем отдельные единицы окиси этилена могут быть заменены замешенными эпоксидами, например окисью стирола и/или окисью пропилена, к высшим кислотам жирного ряда или к насыщенным или ненасыщенным спиртам, меркаптанам или аминам с 8-20 атомами углерода или к алкилфенолам или алкилтиофенолам, алкиловые остатки которых содержат не менее ) атомов углерода; продукты взаимодействия высокомолекулярных кислот жирного ряда и оксиалкиламинов. Их можно получать, например, из высокомолекулярных кислот жирного ряда, предпочтительно содержащих 8-20 атомов углерода, например каприловой, стеариновой, олеиновой кислоты, в частности из кислотной смеси под названием кислоты кокосового масла, и оксиалкиламинов, как триэтаноламин или дизтаноламин, а также смесей этих аминов, причем взаимодействие протекает таким образом, что молекулярное количественное соотношение между оксиалкиламином.и кислотой жирного ряда более чем 1, например 2:1. Такие .соединения описаны в патенте США Р 2089212 продукты конденсации окиси алкилена, в частности окиси этилена, причем отдельные единицы окиси этилена могут быть заменены замещенными эпоксидами, например окисью стирола и/или окисью пропилена.

Наиболее подходят для этой цели простые полигликолевые эфиры спиртов жирного ряда, в частности, содержащие больше, чем 20 молей окиси этилена,. например, цетил-стеариновый спирт, зтерифицированный 25 моль окиси этилена, стеарилолеиловый спирт, этерифицированный 80 моль окиси этилена и олеиловый спирт, этерифицированный 80 моль окиси этилена и олеиловый спирт, этерифицированный 2080 моль окиси этилена. Подходящими являются простой феноловый эфир, например, п-нонилфенол, этерифнцированный

9 моль окиси этилена, сложный эфир рицинолевой кислоты, этерифицированный

15 моль окиси этилена и гидроабетиловый спирт, зтерифицированный

25 моль окиси этилена.

Эти неионогенные диспергаторы должны быть бедны электролитом.

671736

В качестве гидротропны.- средств, которые нужны для применения в водных препарат ах согласно и зобретению

1 используют средства, способные переводить дисперсию нерастворимых или труднорастворимых в воде красителей или оптических отбеливателей в стабильное декоагулированное состояние, не вызывая при этом химической реакции между красителем или оптическим отбеливателем и гидротропным веществом.

Эти соединения должны быть растворимы в воде. В качестве веществ, имеющих такие качества, применяют следующие: гидротропные соли, такие как бензойнокислый натрий, бензолсульфокислый натрий, и-толуолсульфокислый натрий или N-бензилсульфанилкислый натрий. Наиболее пригодны в этом отношении азотсодержащие соединения, например мочевина, и ее производные, например диметилмочевина или гуандинхлорид, или амиды кислот, например ацетамид и пропионамид, и их производные, в частности N-метилацетамид, При применении согласно предлагаемому способу гидротропных веществ в комбинации с дисперсиями красителей или оптических отбеливателей в рамках определения, достигают стабилизации коагуляции дисперсий, не вызывая существенного размягчения покрытия красителя растворителем.

Благодаря предлагаемой по изобретению комбинации, а именно анионоактивного и неионогенного диспергаторов вместе с гидротропным средством в .указанных количествах возможно получение водных rïrðåïàðàòîâ которые с одной стороны бедны дйспер-. гатором, а .с другой содержат концентрированный краситель или оптический.отбеливатель и отличаются прежде всего своей устойчивостью как к теплу, так и к холоду в температурных пределах, приблизительно от -10 до

+60ОС, своей многомесячной стойкостью при хранении, способностью к свободному растеканию, тонкой дис25

З5

10 лина, против овспенивающие средства и средства для улучшения вязкости.

Благодаря присутствию приблизительно 103 сорбита к тому же еще можно добиться безукоризненной способности К повторному диспергирова-. нию высохшей массы.

Для отбеливающих препаратов в качестве добавок подходят анионовые и неионогенные диспергаторы или гидротропные средства, не имеющие отрицательного действия на флуоресценцию отбеливателей (например, затемняющий эффект). При позднейшем применении в плюсовочно-термическом процессе эти средства, кроме того, должны выдержать короткое нагревание до 150220 С без пожелтения.

Благодаря высокому содержанию красителя или оптического отбеливателя эти препараты превосходят имеющиеся марки жидких красителей, так как их можно перерабатывать из-за их ниэкого содержания диспергаторов и регулирующих средств в низковяэкие печатные чернила с достаточной концентрацией красителей или оптических отбеливателей, При печатании на бумаге по способу, свободному от растворов, чисто водному, печатанию, посредством цилиндрической печатной машины, флексо-, в частности на вращающейся фотофильммашине, требуется бедный диспергатором высококонцентрированный препарат. Так как бумага по сравнению с, текстилем имеет уменьшенную способность к впитыванию пе+ чатных чернил, рецептуры глубоких тонов,,пригодные для непосредственной набивки на текстиль, не могут быть применены на бумаге.

Новые водные препараты можно получить путем смешивания и перемалывания красителя или оптического.отбеливателя в воде с одним из анионоактивных и/или неионогенных диспергаторов, что происходит в шаровой мельнице или песочной мельнице, остальные компоненты добавляют предварительно во время или же сразу после процесса перемалывания, чтобы по50

К этим препаратам можно добавлять другие добавки для улучшения качества, например гигроскопические средства, гликоли или сорбиты1 противоэамораживающие средства, например этиленгликоль, монопропиленгликольу противомикробйые средства," фунгйциды; например водный раствор формабО б5 персностью и низкой вязкостью приблизительно от 10 до 1000 сП 20 С.

Из-за высокого содержания красителя или оптического отбеливателя предлагаемые препараты компактны и поэтому экономны в объеме, что обес печивает уменьшение помещения для хранения, пересылки и транспортирования, лучился такой препарат, величина частиц которого была бы менее 10 мк, в частности, менее 2 мк.

Новые водные препараты красителей находят применение преимущественно после разбавлЕния водой для окраски или набивки текстиля по прерывному или непрерывному способу. В зависи-. мостй от применяемых в препаратах красителей можно окрашивать или набивать различные текстильные ткани, например полиэфирные или текстиль иэ триацетата целлюлозы, или смешайные волокна при применении препаратов, содержащих дйсперсные красители.

При получении печатных паст для обычной набивки текстиля выгодно применять препараты с возможно низким

71736

65

0 ОН содержанием диспергатора, так как выпускаемые дисперсные красители содержат большое количество диспергатора, которое после фиксации красителя вымывается и тем самым загрязняет сточные воды.

Сгустители, применяемые для получения печатных паст, могут быть чувствительными к электролитам, так как препараты по изобретению, в противоположность обычным торговым препаратам дисперсных красителей, бедны электролитами ° Особенно ценными оказались сгустители на основе полиакрила. Красильные препараты с использованием сгустителя можно применять для получения печатных паст на водной основе или на основе эмульсии вода в масле, которые можно использовать для набивки подложек, которые применяются на набивки текстиля способом переноса.

Подложки,, которые набивают подобными печатными пастами, известны и состоят из гибких, предпочтительно стабильных пространственных подложек, например ленточная полоска, полосы или фольга, предпочтительно с гладкой поверхностью, Эти подложки должны быть устойчивыми к теплу и состоять из различного рода материалов, прежде всего нетекстильного, например металл или стальная фольга, или бесконечная полоса из нержавеющей стали, пластмассы или бумага, предпочтительно чистая, нелакированная целлюлознопергаментная бумага, которая может быть покрыта пленкой из виниловой смолы, этилцеллюлозы, полиуретановой смолы или тефлона.

Фильтрованные печатные пасты наносят на подложки, например путем опрыскивания, по частям или целой поверхности, путем нанесения покрытия или путем набивки. Можно также наносить на подложку многокрасочный рисунок или поочередно наносить на нее грунтовку и затем набивать одинаковым или разным рисунком. После нанесения печатной пасты на подложку ее высушивают, например с помощью горячей струи воздуха или путем облучения инфракрасными лучами.

Материал можно набивать с двух сторон, причем для обеих сторон мож-. но выбирать различные краски и/или рисунки. Кроме применения печатной машины можно наносить печатную пасту на подложки при помощи распылителя.

Особенно интересный эффект получают, если одновременно разбрызгивают или набивают .более одного оттенка на подложку. При этом можно получить определенные рисунки по шаблону или художественные рисунки нанесением кисточкой. Набивают подложки различными способами, например высокой печатью, (типографский способ, флексонабивка), способ глубокой печати (цилиндричес5

12 к ая н а бив к g) способ фотофильмпечати (вращающаяся набивка, печать сетчатыми шаблонами) или электростатичес кий способ набивки.

Перенос обычно осуществляют под воздействием тепла. При этом устанавливают контакт между подложкой и тканью, подвергаемой набивке, и выдерживают приблизительно при 120-210 С до тех пор, пока красители в рамках определения, нанесением на подложку не перейдут на ткань. Для этого достаточно 5-60 с.

Используют различные источники тепла при прохождении через горячий обогреваемый барабан, туннелеобразную обогреваемую зону, или при помощи обогреваемого цилиндра, желательно в присутствии оказывающего давление, не обогреваемого или обогреваемого обратного валка или обогреваемого каландра, или также при помощи обогревательной плиты, иногда под вакуумом, которая паром, мазутом, инфракрасными лучами или микроволнами нагревается до требуемой температуры или находится в подогреваемой камере.

После законченной теплообработки материал, подвергаемый набивке, отделяют от подложки. Этот процесс не требует дополнительной обработки паром для фиксации красителя и промывки для улучшения прочности.

Новые водные оптические отбеливающие препараты находят применение . преимущественно после разбавления водой для оптического отбеливания текстиля по способу, например крашения с истощением красильной ванны„ способу истощения красильной ванны при высокой температуре и плюсовочному способу. Для достижения стабилизации ванны и/или для достижения переносного эффекта можно применять другие пригодные диспергаторы или другие вспомогательные средства.

В качестве тканей могут применять различные текстильные материалы, например полиэфирные, полиамид, полиарилонитрил, ацетилцеллюлоза и триацетилцеллюлоза, причем эти материалы могут быть применены на различных стадиях обработки. Кроме того, можно применять препараты также и для приготовления печатных паст, которые находят применение либо для стандартного отбеливания, в особенности текстиля, либо для набивки подложек, в частности бумаги способом переноса на текстиль.

Пример 1. Получение препа рата.

500 частей грубокристаллического сухого красителя формулй

0 МЕ1

Ли гния суль фона т

Простой полигликолевый эфир спирта жирного ряда (стеарил, олеиловый спйрт, этерифицярованный 80 моль окиси этилена) "Н- НЗ

О МК-СНз

Простой феноло-Иочевииа

: .вый эфир. (и-ноннлфенол, этерифицированный

9 моль окиси этилена) Полифосфат (СаЕ .п яр) Продукт конденсации приблизительно из 2 моль нафталинсульфоновой кислоты и

1 моль формальдегида

Смесь из 6 ча- Ацетамид стей сложного эфира рицинолевой кислоты с 15 моль окиЪ се этилена с

1 частью простого полигликолевого эфира спирта жирного ряда (цетилстеариловый спирт, этерифицированный 25 моль окиси этилена) О МИ

13 671736 14 при интенсивном перемешивании (в со" частей воды, содержащей предопредесуде для растворения или B смесителе ляемое количество карбоксиметилцеллю по Ледиге) медленно вносят в заранее лозы в качестве сгустителя, для того приготовленный раствор из 25 частей чтобы привести вязкость в идеальное анионоактивного диспергатора (нафта- состояние в пределах от 500 до линсульфокислый натрий, конденсиро- 1000 сП (вискозиметр по Брукфильду ванный с формальдегндом), 10 частей 5 30 об/мин), тонкоперемолотую дисперпростого полигликолевого эфира спир- сию разбавляют до 50%-ного содержата жирного ряда в качестве неионо- ния красителя (выход 1000 частей) . генного диспергатора (цетиловый, сте- . Свободно растекающийся водный преариловый спирт, этерифицированный парат остается соверщенно неизменным

25 моль окиси этилена), 10 частей 10 в течение многих месяцев хранения и

35%-ного водного раствора формаЛйна . выдерживает температуру от -15 до

100 частей 1,2-пропиленгликоля в ка- +14 С без повреждений. честве противозамораживающего средства и 118 частей мочевины, в качест- Если вместо соответствующего icpa- ве гидротропного стабилизатора, в 15 сителя, анионоактивного дйсйергатора, 147 частях воды, и в течение 3 ч z p» неионогенного диспергатора и гидр< могенизируют и удаляют воздух. " тропного средства применявт такое же

55%-ную массу красителя затем пе- количество частей койпбнентов, ухаремещают s песочной мельнице или в ванных в табл., 1, и в остальном позакрытой шаровой мельнице при помо- . ступают как обычно, то получают такщи песка сорта Оттава или силиквар- же устойчивые к хранению свободно цитных шариков (диаметром в 1 мм) в : растекающиеся водные арепарати кратечение приблизительно 10 ч при тем- :сеятелей с аналогичнй4@ хачествамиу пературе 20-50 С. По истечении этого .:: содержание красителя и время размавремени получают дисперсию, преобла- лывания которых в каждом случае saдающее число частиц которой менее 25 висят от красителя (40- 40 вес.%, 5чем 5 MK Путем прибавления еще 90 10 ч).

-Та блиц а 1

671736

Продолжение таблицы 1

4 5

Продукт конден- Простой поли- Ацетамид сации из нафта- гликолевый линсульфоновой эфир спирта кислоты, формаль-жирного ряда дегида и бензо-- (олеиловый сульфоновой кис- спирт, этерилоты фицированный

20 моль окиси этилена) о мну

Лигнин сульфонат

О %t

Смесь из 1 час- Простой поли- Диметилти продукта кон- гликолевый эфир мочевиденсации сырого спирта жирного на крезола, формаль-ряда (цетилстедегида и нафта- ариловый спирт, линсульфоновой этерифицированкислоты с 1 ча- ный 25 моль стью лигнинсуль- окиси этилена) фоната осн

О ННг

О ц : Продукт конден- Простой поли- Мочевина сации иэ 2 моль гликолевый эфир

П нафталин сульфо-спирта жирного новой кислоты и ряда (цетилсте. — .

1 моль формаль- ариловый спирт, дегида (бедного этерифицировансолью) ный 25 моль окиси этилена).

С вЂ” HN 0 — Ц

Моч евина

Смесь красителей (Ъ-вес.В)

Пример 1 38%

Пример 2 47,5Ъ

Пример -3 14, 5%

Продукт конден- Простой полисации около гликолевый

2 моль 2-нафтол-эфир спирта ..-6-сульфоновой жирного ряда кислоты и 3 моль формальдегида

Хлорид гуанидина

0 NH

0 ОН

Простой поли- N-Метилацегликолевый тамид эфир спирта жир-, ного ряда (це-. тилстеариловый спирт, этерифицированный

25 моль окиси этилена) Поли-2-нафтилметансульфоновая кислота,%

0 HH — СК

СНЗ

Продукт,конденсации приблизительно 2 моль нафталинсульфоновой кислоты и

1 моль формальдегида

Гидроабиетило- Диметилмовый спирт, эте-чевина рифицированный

25 моль окиси этилена

Простой полигликолевый эфир спирта жирного ряда

:(цетилстеариловый спирт, этерифицированный 25 моль окиси этилена) 17 6717

Пример 12 ° 500 частей высушенного и измельченного в порошок жмыха дихлориндантрона вносят в раствор из 130 частей мочевины, 10 частей натрия динафтилметансульфоновой кислоты, 20 частей продукта конденсации стеарилцетилового спирта с

25 моль окиси этилена в 100 частях монопропиленгликоля и 240 частях воды, и прибавляя 2000 частей стеклянных шариков диаметром в 1 мм, размалывают до тех пор, пока величина час- 10 тиц не достйгнет в основном 1-2 мк.

Затем препарат отделяют от шариков.

Получают свободно растекающийся,, устойчивый к хранению красильный препарат. 15

I.

Пример 13. 500 частей сырого красителя формулы

1"

М

Ц % Я

36 18 ства и 124 частей мочевины,. в качестве гидротропного стабилизатора, в

172 частях воды, и в течение 1 ч гомогенизируют и удаляют воздух.

Эту 52%-ную массу красителя затем перемалывают в песочной мельнице или, предпочтительно, в закрытой шаровой мельнице при помощи песка сорта От- тава или силикварцитных шариков. (диаметром в 1 мм) в течение 10 ч при

20-50 С, По истечении этого времени получают дисперсию, преобладающее число частиц которой менее чем 5 мк, Путем прибавления еще 80 частей воды, содержащей при необходимости предопределяемое количество карбоксиметилцеллюлозы, в качестве сгустителя, чтобы привести вязкость в идеальное состояние в пределах 500-1000 сП {вискозиметр по Брукфильду 30 об/MHH) тонкоперемолотую дисперсию разбавляют до 48%-ного содержанйя красителя (выход 1000 частей), Свободно растекающийся водный препарат остается совершенно неизменным в течение многих месяцев хранения и выдерживает температуру от

-15 до +14ОC без повреждений.

Пример 15. 400 частей грубокристаллического сухого красителя формулы H вместе с раствором из 10 частей продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, 20 частей продукта .взаимодействия п-нонилфенола и 9 молей окиси этилена, 130 частями мочевины, 100 частями этилен.гликоля и 370 частями воды смешивают с 2000 частями пуска до тех пор, пока величина частиц не достигнет 1-2 мк а потом песок отделяют.

Получают растекающийся стабильный препарат красителя.

Пример 14. 480 частей грубокристаллического сухого красителя формулы

0 при интенсивном перемешивании (в сосуде для растворения или в смесителе по Ледиге) медленно вносят в эаранеЕ приготовленный раствор из 24 частей анионоактивного диспергатора (нафталинсульфокислый натрий, конденсированный с формальдегидом) 10 частей простого полигликолевого эфира спирта жирного ряда в качестве неионогенного диспергатора (цетиловый, стеариловый спирт, этерифйцироваиный

25 моль окиси, этилена), 10 частей

35%-ного водного раствора формалина, 100 частей 1,2-пропиленгликоля в качестве противозамораживающего сред0 NE

II при интенсивном перемешивании (в сосуде для растворения или в смесителе по Ледиге) медленно вносят в заранее приготовленный раствор из 20.частей

40 анионоактивного диспергатора (нафталин сульфокислый натрий, конденсированный с формальдегидом), 20 частей простого полигликолевого эфира спирта жирного ряда в качестве неионоген45 ного диспергатора (цетиловый, стеари» ловый спирт, этерифицированный

25 моль окиси этилена), 10 частей

35%-нОго водного раствора формалина, 100 частей 1,2-пропиленгликоля в качестве противозамораживающего средства и 150 частей;мочевины в качестве гидротропного стабилизатора в 190 частях воды и в течение 1 ч гомогенизируют и удаляют воздух.

55 Эту 45%-ную массу красителя затем перемалывают в песочной мельнице или в закрытой шаровой мельнице при помощи песка сорта Оттава или силикварцитных шариков -(диаметром в 1 мм) в

0 течение приблизительно 10 ч при 20° 50 С. По истечении этого времени получают дисперсию, преобладающее число частиц которой менее чем 5 мк.

Путем прибавления еще 110 частей воды, содержащей при необходимости предопределяемое количество карбок67

1736

0 МЕ

0 2Щ-СНз

40

65 симетилцеллюлозы, в качестве сгустителя, чтобы привести вязкость н идеальное состояние в пределах 5001000 сП (висксзиметр по Брукфильду

30 об/мин), тонкоперемолотую дисперсию разбавляют до 40%-ного содержания красителя (выход 1000 частей).

Свободно растекающийся водный препарат остается совершенно неизменным в течение многих месяцев хранения и выдерживает температуру от -15 до

+14 C без повреждений.

Пример lб. 482 части кристаллического сухого красителя формулы

О le eK3

20 при интенсивном перемешивании (в со. суде для растворения или в смесителе по Ледкге) медленно вносят в заранее приготовленный раствор из 20 частей анионактивного дкспергатора (нафталинсульфоккслый натрйй, конденсированный с формальдегйдом), 15 частей простого полигликолевого эфира .спирта жкрйого ряда в качестве неионогенного дкспергатора (цетиловый, стеариловый спирт, этерифкцкрованный 25 молями окксй этилена), 10 частей 354-ного водного раствора формалина, 100 частей 1,2-пропклекгликоля в качестве противоэамораживающего средства к 120 частей мочевины н качестве гкдротропиого стабилизатора в 145 частях води к в течение 1 ч гомогениэкруют к удаляют воздух.

544-ную массу красителя перемалывают в песочной илк в закрытой шаро вой мельнице при помощи песка сорта

Оттава кли скликварцктных шариков (диаметром в 1 мм) в течение прибли- 45 эйтельно 10 ч прк температуре от 20 до 50 С по истечении этого вреМени получают дисперсию с частицами менее

5 мк . Путем пркбавления.еще 108 частей воды, содержащей прн необходимости предопределяемое количество карбокскметилцеллюлоэы в качестве сгустителя, для того чтобы привести вязКость в идеальное состояние в пре« делах от 500 до 1000 сП (вискозиметр 55 по Брукфильду .30 об/мин), тонкоперемолотую дисперсию разбавляют до 48,2%«ного содержания красителя (выход

1000 частей) .

Свободно растекающийся водный препарат остается неизменным в течение многих месяцев хранения и выдерживает температуру от -15 до +14 С без повреждений.

Пример 18. 445 частей крис таллического сухого красителя формулы 2%? при интенсивном перемешинании (н со суде для растворения или н смесителе по Ледиге) медленно вносят н заранее приготовленный раствор из 10 частей анионоактинного диспергатора (нафталинсул фокислый натрий, конденсированный с формальдегидом) 20 частейпростого полигликолевого эфира спирта жирного ряда в качестне неионогенного диспергатора (цетиловый, стеарилоный спирт, этерифицированный 25 молями окиси этилена), 10 частей 354-ного водного раствора формалина, 100 частей 1,2-прОпиленгликоля в качестве противозамораживающего средства и 137 частей моченины н качестве гидротропного стабилизатора в 205 частях воды и в течение 1 ч гомогениэируют и удаляют воздух.

48%-ную массу красителя затем перемалывают в песочной или н закрытой шаровой мельнице при помощи песка сорта Оттава илн силикварцитных шариков (диаметром в 1 мм) в течение приблизительно 10 ч при 20-50 С. По истечении этого времени получают дисперсию, преобладающее число частиц которой менее, чем 5 мк. Путем прибавления

73 частей воды, содержащей при необходимости предопределяемое количество карбокскметилцеллюлоэы, в качестве сгустктеля, чтобы принести вязкость в идеальное состояние в пределах 500-1000 сП (нискоэнметр по Брукфильгу 30 об/мин), тонкоперемолотую дисперсию разбавляют до 44,5>-ного содержания красителя (выход 1000частей).

Свободно растекающийся водный препарат остается неизменньм в течение многих месяцев хранения и выдерживает температуру от -15 до +14 С беэ повреждений.

Пример 19. 415 частей кристаллического сухого красителя формулы 0 mI?.

0 m, при интенсивном перемешнвании (в сосуде для растворения или в смесителе по Ледиге) медленно вносят н заранее приготовленный раствор из 5 частей анионоактивного диспергатора (нафталин сульфоки слый натрий, конденсированный с формальдегидом),20 частей простого полигликоленого эфира спирта жирного ряда в качестве неионогенно6717

ro диспергатора (ацетиловый, стеариновый спирт,этерифицированный 25моль окиси этилена),10 частей 35%-ного водного раствора формалина,100 частей 1,2-пропиленгликоля в качестве противозамораживающего средства и

150 частей мочевины в качестве гидротропного стабилизатора в 222 частях .воды и в течение 1 ч гбмогенизируют и удаляют воздух.

45%-ную массу красителя затем перемалывают в песочной или предпочти- 10 тельно закрытой шаровой мельнице при помощи песка сорта Оттава или силикварцитных шариков (диаметром 1 мм) ° в течение приблизительно 10 ч при

20-50 С. Получают дисперсию с части- 15 цами менее 5 мк. Прибавлением 78 частей воды, содержащей при необходимости предопределяемое количество карбоксиметилцеллюлозы в качестве сгустителя, для того чтобы привести вязкость в идеальное состояние в пределах 500-1000 сП (вискозиметр по Брукфильду 30 об/мин), тонкоперемолотую дисперсию разбавляют до 41,5%-ного содержания красителя (выход 1000 час- 25 тей) .

Свободно растекающийся водный пре-. парат остается совершенно неизменнымв течение многих месяцев хранения и выдерживает температуру от -15 до +14" С без повреждений.

Пример 20. 500 частей чистого сухого действующего вещества оптического отбеливателя формулы

К N

«Д Л Зо

0 с с

0 медленно при интенсивном перемешивании вносят в раствор из 17 частей анионоактивного диспергатора (фор- 40 мальдегид, конденсированный с натрием нафталинсульфоновой кислотй), 125 частей мочевины в качестве гидро тропного, средства в 230 частях воды и 50 частях монопропиленгликоля и

Таблиц а 2

Анионоактивный диспергатор

Гидротропная смесь

Неионогенный диспергатор

Пример

Сульфонированная Простой поли- Мочевина сульфосмесь из гликолевый фенола и нафтали-эфир спирта на, частично кон-жирного ряца денсированная с . (стеарилолеиноформальдегидом вый .спирт, этери фицир ов анный .80 молями Aee) нзС N (Ф 3 с — сн=сн-е

Г

Мочевина

Продукт конден- То же

01 сации из прибл.

2 молей нафталинсульфоновой кислоты и 1. моля формальдегида

22 Нг-1 > Soг /

014 ок

Оптический отбеливатель

36 22 в течение 1 ч гомогенизируют и удаляют воздух. Разведенную краску затем перемалывают приблизительно 4 ч в закрытой шаровой мельнице с мешалкой (DUNNO †Mill тип KDL) c помощью силикварцитных шариков (диаметром

1 мм). После этого получают дисперсию с частицами меньше чем 3 мк, Прибавлением еще 50 частей монопропиленгликоля, 10 частей 35%-ного раствора формалина, а также 18 частей простого полигликолевого эфира спирта жирного ряда в качестве неионогеннного диспергатора (цетилстеариловый спирт, этерифицированный в простой эфир

25 моль окиси этилена) размалываемый материал разбавляют до 1000 частей и в течение 15 мин гомогенизируют. В соответствующем случае добавляют пеногаситель. Затем отделяют от мелющих тел, причем получают свободно растекающийся водный препарат с содержанием активного вещества приблизительно 50 вес.% ° Препарат низкой вязкости (<100 сР/20 ) . Поэтому реко-. мендуется путем вмешивания 0,75% аэросила-200 (Degussa) жидкотекучую дисперсйю слегка тиксотропировать (конечная вязкость 500-800 сП/20 ), что препятствует осаждению даже после долгомесячного хранения. Если вместо соответствующего оптического отбеливателя, анионоактивного диспергатора, неионогенного диспергатора и гидротропного средства применяют одинаковое количество частей приведенных в табл. 2 компонентов и проводят способ в остальном как описано то получают также устойчивую к хранению, свободно растекающуюся водную оптическую отбеливающую дисперсию с аналогичными качествами. Содержание действующего. вещества и время размалывания определяются в зависимости от текстуры кристаллического отбеливателя, рода мельницы и применяемых мелющих тел и составляет 40-60 вес.% время 3-15 ч.

671736

Продолжение табл.

CH=CK С

CKgTo же

N-Метилацетамид

Г (ф с с

0 0

Полифосфат (кальгон®) 25

Из примера 23

Из примера 21 Гексаметафосфат натрия (NaPO> )„ 3Na О

Ацетамид

Продукт конденсации из формальдегида с нафталинсульфоновой ки слотой

Г j I ф

N Я

t с с !

N M!

28

Из примера 22

Пример 29. Применение препарата.

Введением красильного препарата из примеров 1-7 или 9 путем интенсивного перемешивания в водный раствор полиакрилата получают печатную краску. Этой печатной краской можно наносить набивку на бумагу по способу ротационной фотофильмпечати. Набитая таким. образом бумага может потом примейяться в способе набивки переносом предпочтительно при использова- 60, нии текстиля из сложного полизфира, причем получают набивку с резкими ° контурами, интенсивной окраски.

Пример - 30 . 100 частей красильного препарата из примера 8 дисПирофосфат тет- - Гидроабетило- Д метилракалия вый спирт, эте- мочевина рифицированный

25 моль окиси этилена

Простой феноло- Мочевый эфир (и-но- вина нилфенол, этерифицированный

9 моль окиси этилена) Простой полигликолевый эфир спирта жирного ряда (олеиновый спирт, этерифицированный

80 моль окиси эт ена

Простой поли- Диметилмогликолевый эфир чевина спирта жирного ряда (цетилстеариловый спирт, этерифицированный 25 моль окиси этилена) Смесь из 1 час- Гидроабиетило-, N-Метилти продукт«кон-вый спирт, эте- ацетамид денсации из сы- рифицированный рого крезола, 25 моль окиси формальдегида и этилена нафталинсульфоновой кислоты с 1 частью лигнинсульфоната пергируют в 1900 частях воды путем перемешивания. С помощью полученной таким образом ванны пропитывают ткань из мерсеризированного хлопка, отжимают до 60%-ного увеличения веса и высушивают в струе горячего воздуха.

Эатем ткань пропитывают в водном, растворе, содержащем на 1 л 20 частей гидрохлорида натрия и 40 частей дитионита натрия при 20 С, пропитывают, отжимают до 60%-ного увеличения веса, пропаривают в безвоздушном пропаривателе и завершают обработку обычным образом путем окисления, прополаскивания, мыления и сушки.

Получают прочную„ ярко-желтую превосходную ровнокроющую окраску.

6717

25 Таблица 3

85. 2,.5%-ного слабощелочного, анионного производного мукн из зерен рожкового дерева

34 15 (2) 85 28%-ной нейтральной неионогенной, деполимеризованной гуаровой муки

35 . 15 (3) 36 15 (4) 85 2%-ного нейтральной, неионогенной оксиэтилированной муки из зерен рожкового дерева

85 масла в водной эмульсии с 1,5%-ного простого эфира муки из зерен рожкового дерева

37 15 (5) 85 8%-ного неионогенного, нейтрального эфирного сгустителя из муки из зерен рожкового дерева

38 15 (6) 39 15 (7) 85 2,5%-ного анионного, щелочного эфирного сгустителя из муки иэ зерен рожкового дерева

85 3,5%-ного смеси из простого эфира муки из зерен рожкового дерева

40 15 (9) 85 5%-ного анионного, слабо щелочного простого крахмального эфира

41 15 (1) Пример 31. 100 частей препарата из примера 3 разбавляют 1900 частями воды. Полученной дисперсией пропитывают трикотаж из сложного полиэфира, отжимают до 50%-ного увеличения веса, сушат в струе горячего воздуха и добавочно в течение 60 с 5 при 200 С термофиксируют, Полученную желтую окраску прополаскивают и высушивают. Получают ровный рисунок с очень хорошей прочностью.

Пример 32. Разбавляют 100 10 частей красильного препарата из примера 3 и 100 частей из примера 8

1800 частями. воды, пропитывают этим, смешанную ткань, состоящую из одинаковых частей сложного полиэфира и .хлопчатобумажной ткани, отжимают до

60%-ного увеличения веса, высушивают, термофиксируют 60сек. при 200 С,пропитывают в водной ванне, содержащей на каждый 1 л 20 частей гидроокиси натрия и 40 частей дитионита натрия, пропаривают 60 с окисляют, прополаскивают, мылят и высушивают. Получают ровную, желтую (тон-в-тон) окраску очень хорошей прочности с ровным рисунком..

Пример 33. Приготовляют печатную пасту путем внесения 15 частей

36 26 красильного препарата из примера 1 в

85 частей 2,5%-ный водный раствор сгустителя альгината натрия в качестве основного сгустителя.

Печатную пасту приблизительно

8000 сП наносят на бумагу с помощью устройства для глубокой печати, От- . печатанная таким образом бумага может найти применение в набивке переносом, например, на текстиль из сложного полиэфира. В результате получают резкоочерченные ровные набивки с сочной окраской. При этом вязкость исходного сгустителя (постоянство

его важно для хорошего оседания набивки благодаря внесению большого количества красителя) изменяется незначительно.

Если вместо вводимого красителя и исходного сгустителя применяют компоненты из табл, 3 получают пасты для набивки тканей, которы используют либо в плоскофильмовой набивке, ротационной фильмовой набивке, в глубокой набивке, либо в рельефной набивке, либо в других пригодных способах набивки, например разбрызгивании, распылении, окраски кистью и т.д., на бумаге или других подходящих промежуточных подложках.

671736

Продолжение табл. 3

85 2tt-наго кераалолыегллоеллюлоеы

42 15 (2)

43 15 (3)

44 15 (4)

45 15 (5) 85 1,25%-ного оксиэтилцеллюлоэы

85 0,8%-ного высокополимерной полиакоиловой кислоты

85 6%-ного самосшивающейся, сгущающегося теста полимеризата на основе акрилата

85 6%-ного теста из смешанного полимеризата на основе малеиновой кислоты

46 15 (6) 85 6Ъ-ного простого эфира с коллоидной кремневой кислотой

47 15 (7) 85 10%-ного лигниносодержащей карбоксиметилцеллюлозы

48 15 (9) 85 эмульсии из воды в масле с альгинатом натрия в качестве защитного коллоида

49 ., 15 (1) Пример 50. Полученные согласно примерам 33-49 печатные пасты можно набивать на текстиль íà ocHQ ве сложного полиэфира, триацетата целлюлозы, полиамида или полиакрилнитрила, высушивать и фиксировать согласно обычным для каждого волокна методам. Если желательно, к пастам для набивки тканей можно прибавлять другие добавки для улучшения фиксации.

П р .и м е р 51. Для достижения особо желаемых эффектов, например, ровное покрытие, выход красителя или. растекаемость, можно смешивать печатные пасты, полученные по примерам

33 — 49, поскольку это допускает соответствующий сгуститель.

Пример 52. 100 частей красильного препарата иэ примера 8 разбавляют .150 частями воды и вносят в

750 частей сгустителя, состоящего из

60 частей 10о оíîãî водного раствора простого крахмального эфира, 10 частей глицерина, 17 частей поташа, 4 частей воды и 9 частей сульфоксилат н атрия.

Полученную таким образом печатную краску наносят шаблоном на хлопчатобумажную ткань весом 120 г/м, обра2 ботанную обычным методом для набивки, высушивают и затем в течение 10 мин без доступа воздуха при 100-105 С пропаривают и промывают. В результате получ ают рез к оочерченную, интенсивно окрашенную набивку.

Пример 53. Приготовляют следующий препарат.

30 частей производного муки из семян рожкового дерева смешивают с

420 частями воды и перемешивают с раствором из 500 частей воды и 50 частей простого крахмального эфира. В

7 частей этого препарата добавляют

1 часть красильного препарата из примера 8, 1 часть воды и 1 часть высококипящего лакового бензина при быстром перемешив анин, и набивают ткань из целлюлозы вискозы с весом на единицу площади в 250 r/M при помощи ва35 лысов для глубокой печати и высушивают. Затем пропитывают водным раствором, содержащим 40 частей NaOH

65 частей дитионита Naz 15 частей буры и 880 частей воды, отжимак т до

4р- 100%-ного увеличения веса и фиксируют в .безвоздушном выпаривателе в тео чение 35 с при 120 С потом подвергают горячей и холодной промывке и сушат. Получают крепкую, резкоочерченную набивку с желтым оттенком, Пример 54. 150 частей кра.сильного препарата из примера 8 вносят в 850 частей дисперсного раствора термопластических тел и наносят на заштрихованную бумагу по способУ глубокой печати, После сушки и в соответствующем случае хранения бумагу под давлением в течение 2-10 с при 200 С вводят в соприкосновение о с нормально подготовленной для набивки хлопчатобумажной тканью весом на единицу- площади в 120 г/м . На2 носимый краситель фиксируют аналогично примеру 53 при помощи раствора NaOH-дитионита На и затем провоЮ дят отделку. Получают крепкую, ровную, точно передающую рисунок, набивку желтого цвета.

Пример 55, 100 частей красильного препарата иэ примера 8 вме65 шивают в 900 частей описанного пре29

671736 30 парата и любым способом набивают на текстильную структуру, состоящую из натуральных, регенерированных или полностью синтетических волокон. После сушки обрабатывают горячим воздухом в течение 5 — 10 мин при 140150 С.. Получают набивку в глубоких тонах.

Препарат составляют следующим образом.

40 частей воды, 10 частей конденсированногo простого акрилполиглико- 10 левого эфира и 30 частей ЗЪ-ного водного раствора простого эфира мукй из семян рожкового дерева перемешивают,. затем добавляют 690 частей тяжелого . — бензина (предел кип. 120-180 С) обраба- 1 5 тывают на быстро вращающейся мешалке, потом 30 частей ЗОЪ-ного водного раствора диаммонфосфата и под конец добавляют 200 частей 40Ъ-ной дисперсии из синтетической смолы на основе са- 2О мосшивающегося смешанного полимеризата на основе акрилата.

Пример 56. 50 частей красильного препарата иэ примера 12 или

13 замешивают в 950 частях воды. Добавляют еще 7 частей ацетата натрия и плюсуют хлопчатобумажную ткань в этой дисперсии. Отжимают до 70Ъ-ного впитывания жидкости, высушивают на

О цилиндрической сушилке при 110 С, проявляют путем плюсовки в водной бане с 30 г/л гидросульфита натрия и

60 г/л 10 н.отработанного натрового . щелока,пропаривают 60 с,прополаскивают, окисляют, промывают, мылят и высушивают окрашенную ткань, термофиксируют в аппарате для термофиксации в течение 30 с при 200 С. Обнаруживается повышение степени отбеливания по сравнению с необработанной тканью в 160 единиц шкалы белизны 40 фирмы Ци ба-Гейги .

Пример 59. 2 части полученного в примере 22 отбеливающего препарата вводят в 30000 частей воды, содержащей 30 частей ускорителя фиксации (неионогенный оксэтилированный продукт) и приблизительно 45 частей муравьиной кислоты 85Ъ. В полученной аппликационной ванне обрабатывают

1000 частей штапельной ткани иэ полиакрилнитрила (орлон 75) при рН 3,5 (модуль ванны 1:30); температура вано ны в течение 30 мин доходит до 97 С; в течение следующих 30 мин ткань обрабатывают при этой температуре и затем в течение 10 мин охлаждают до

70 С. Ткань прополаскивают холодным способом и высушивают, ОбрабОтанная таким образом ткань обнаруживает по сравнению с необработанной тканью повышение степени отбеливания в 120 единиц шкалы белизны фирмы Циба-Гейги .

Пример 60, 3 части полученного в примере .22 отбеливательного . репарата вводят в 30000 частей воды, 65 содержащей 90 частей обычного средства для восстановительного отбеливания. например, дитионита натрия, В полученной таким образом аппликационной ванне (модуль ванны 1:30) обрабатывают 1000 частей тканного трикотажа полиамид-66 согласно следующему температурному режиму: в течение

30 мин температуру ванны доводят до

97 С. получают ровную на поверхности и с боков синюю окраску. Хорошие реэультаты получают и по способу двухфазовой набивки.

II р и м е р 57. 3 части полученного в примере 21 отбеливателя перемешивают приблизительно в 30000 частях воды, содержащей 30 частей средства для ускорения фиксации (неионогенный оксэтилировачный продукт).

1000 частей полиэфирной штапельной ткани (дакрон 54) обрабатывают в полученной таким образом ванне (соотношение 1:30) в красильном аппарате с температурой свыше 100 С следующим образ ом

Температуру раствора,в течение

30 мин поддерживают на 120 С. В течение следующих 30 мин ткань обрабатывают дальше при 120 С и раствор затем в течение 10 мин охлаждают до

70 С. Полиэфирные ткани подвергают холодному прополаскиванию и высушивают, Обработанная таким образом ткань обнаруживает, в противоположность необработанной, повышение степени белизны в 150 единиц шкалы белизны фирмы Циба-Гейги (см. CIBA-GEIGY

Rvndschau 1973/1, стр, 10-25), Пример 58, 4 части отбеливающего препарата из примера 23 и

1 часть обычного смачивателя вносят в 1000 частей воды. В полученной таким образом плюсовочной ванне плюсуют кусок полиэфирной стапельной ткани (дакрон-54) так, что поглощение раствора составляет 70Ъ от веса ткани. Обработанный таким образом полиэфирный материал сушат при 80 С в течение 10 мин и затем в течение следующих 30 мин трикотаж обрабатывают дальше при 97оС и затем в течение

10 мин охлаждают до 70 С. Трикотаж подвергают холодному прополаскиванию и высушивают.

Обработанный таким образом тканый трикотаж обнаруживает, по сравнению с необработанным субстратом, повыше.ние степени отбеливания в 140 единиц шкалы белизны фирмы Циба-Гейги .

Пример, 61. 1500 частей сополимера, содержащего 95Ъ акрилонитрила и 5Ъ 2-винилпиридина с средним молекулярным весом 47000, растворяют в 5500.частях этиленкарбоната и полученный раствор фильтруют и удаляют воздух. К этому раствору прибавляют смесь из 2500 частей этиленкар31

671736

Н01 с,н . Х с н,.

Н боната и приблизительно 1000 частей воды, к которой в процессе обработки добавляют 1 часть полученной в примере 27 отбеливающей дисперсии и

7,5 частей щавелевой кислоты и гомогениэируют. Полученный прядильный раствор нагревают затем до 70 С и 5 прессуют со скоростью 200 г/мин через фильеры с 412 отверстиями (диаметром 0,0076 см) в осадительйую прядильную ванну, содержащую смесь из 75% воды и 25% этиленкарбоната. 10

Температуру ванны поддерживают на о. -.

60 С, в то время как свежеобразованные волокна протягиваются через ванну длиной 122 см. Коагулированный жгут вынимают из ванны при скорости в 9,3 м/мин и проводят через 2 валика с принужденным приводом, расположенных вне ванны и вращающихся со скоростью в 9,4 или 44,5 м/мин таким образом, чтобы жгут растягивался в воздухе в 4,8 раза. Затем жгут протягивают через выпрямительную ванну, температура воды и 1-3% этиленкарбоната составляет 100 С. Прядильный жгут протягивают через ванну на протяжении 63,5 см, причем достигают дополнительное вытягивание в 1,64 раза и таким образом общее растяжение достигает 7,7 раз. Затем жгут при уменьшении напряжения проводят через ванну на протяжении 63,5 см, состоя- . щую в основном из воды при 90 С. Полученный мокрый жгут отжимают при скорости в бб м/мин, разрезают до желательной длины волокон, оживляют окраску и затем высушивают, Штапель- 35 ное волокно, отбеленное таким образом в нрядильной массе с 0,33 / действующего вещества оптического отбеливателя из примера 8 в противо-, положность сильно пожелтевшему необ- 40 работанному волокну чисто белое.

Пример 62. Получают печатную пасту для ротационной фотофильмпечати путем разбавления 0,5-1 части препарата оптического отбеливателя 45 из примера 20 или 21 приблизительно

9 частями воды и вносят в 90 частей исходного сгустителя (6%-ный водный раствор теста из смешанного полимеризата на основе малеиновой кислоты). 50

Печатную пасту съ в 8000 cII наносят на бумагу при помощи ротационной фотофильмпечатной машины по нужному рисунку. Отпечатанная таким образом и высушенная бумага может найти приме- . нение в набивке переносом на текстиль из сложного полиэфира (перепечатка приблизительно при 210 С в течение 10 с). Рисунок, отпечатанный на бумаге, после переноса его на текстиль иэ сложного полиэфира очевиден из-за его чисто белого эффекта. Особенно эффективным является рйсунок в помещении, освещенном Уф-лучами .

Пример .63. Получают печатнук пасту следующего состава, 32

450 частей нитродифенилметанового красителя формулы в виде промытого и высушенного до состояния жмыха вместе с.10 частями сульфонированного крафтлигнина в соотношении углерод — органически связанная сера 33:1, состоящего . на

35% из молекул с молекулярным весом

10000, íà 30% 10000-40000 и на 35%. с молекулярным весом более 40000 (Reax 85A Westvaco) а также с 20 частями неионогенного продукта, поликонденсации, состоящего из 20% окиси полипропилена и 80% окиси полиэтилена с молекулярным весом 16500, замешивают в диспергирующей реде, состоящей из 70 частей пропиленгликоля

100 частей мочевины,. 5 частей 30%-ного раствора формальдегида и 345 частей воды и размалывают в течение

10 ч на шаровой мельнице с мелющими телами из окиси циркония, пока 95% красителя не достигнет величины частиц между 0,01 и 2 мк. Получают дисперсию с вязкостью <100 сП (вискозиметр по Брукфильду типа LVT, шпиндель 2, 30 об/мин, 20 С). Зто.значение остается неизменным даже после

14-дневного хранения при 40 С. Если этот препарат сгущают добавкой 15% ксантановой резины, он после хранения в течение нескольких месяцев при комнатной температуре сохраняет свои реологические свойства.

Пример 64. 360 частей кумаринового красителя формулы в виде промытого и высушенного до соСтсяния жмыха, замешивают вместе с

20 частями анионоактивного диспергатора (формаль дегид, к онцен т риров а нный кислым нафталин сульфоновым натрием) и 30 частями неионогенного продукта поликонденсации по примеру

63 в диспергирующей среде, состоящей иэ 50 часгей 1,2-пропиленгликоля, 180 частей мочевины и 360 частей воды и размалывают на шариковой мельнице с силикварцитными шариками диаметром в 1 мм до тех пор, пока весь краситель не будет иметь размер частиц ниже 10 мк, Получают дисперсию с вязкостью 800 сП. К размолотому материалу добавляют еще 0,1% ксантановой резины. е — О $ / в=в

/ ко m

R = 50ЪСНз, 50ЪС Н5

25

Формула изобретения

Составитель A. Молин

Рецактор Е. Герасимова Техред М.Келемеш Корректор Е. Папп

Заказ 3939/61 Тираж 757 Подпис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. ужгород, ул. Проектная, 4 зз 6717 жидкий препарат незначительно меняет свою вязкость после семимесяч-. ного хранения при комнатной температуре, а также устойчив при повышенной температуре в течение 3 недель.

Пример 65. Повторяют операции примера 63, но вместо используемого там красителя применяют такое же количество красителя формулы сиз и ли с н,ос н ся

2 с,н сы то получают препарат также стойкий при хранении.

Красящий состав, содержащий йерастворимый или труднорастворимый в воде краситель, выбранный из группы нитро-, нитродифениламин- и кумаринкрасителей, азо-, антрахиноновые, метиновые или хинофталоновые, или оптический отбеливатель паразолинового, кумаринового, бензимидазольного, пиренового, нафтоксазольного, пиренового или нафтиламидного ряда с размером частиц от 0,01 до 10, в

36 34 частности от 0,01 до 2 мк, неионогенный диспергатор, выбранный иэ группы продукты конденсации окиси этилена и пропилена с кислотами или спиртами жирного ряда, или продуктов взаимодействия кислот жирного ряда с окси- алкиламином и воду, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения устойчивости состава к агломерации в диапазоне температур от -10 до

+60 С, снижения вязкости состава, о он содержит дополнительно смесь анионоактивного диспергатора, выбранного из группы лигнинсульфонатов, полифосфатов, продуктов конденсации ароматических сульфоновых кислот с формальдегидом, или алкил-арилсульфонатов с гидротропным средством, выбранным из группы мочевины или ее производных, или сульфонатов ароматических кислот при следующем соотношении компонентов, вес.Ъ|

Краситель или оптический отбеливатель 30 -65

Неионогенный диспергатор 1 — 5

Анионоактивный диспергатор 0i1-10

Гидротропное средство 5 -35

Вода Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 3577255, кл. 106-308, 1971.

2. Патент Англии 9 1259300, .кл. С3, 1972.

3. Мельников Б. H. Морыганов П.В.

Применение красителей. М. Легкая индустрия, 1971, с. 195.