Эпоксидная композиция

 

ОП ИСАНИЕ 688135

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕН1У (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл, (22) Заявлено 250275 (21) 1660048/-04

2108734/-05 (23) Приоритет 20.05,71 (32) 22.05.70

С 08 L 63/00

ГосударотBcHHblA комитет

СССР по делам нзобретеннй и открытий (3 I ) 7 62 7/70 (ЗЗ) Швейцария (53) УЙК678.686 (088,8) Опубликовано 250979, Бюллетень № 35.

Дата опубликования описания 250979

Иностранцы

Юрген Хабермайер, Дитер Бауманн (ФРГ), изобретения даниел Поррэ (Швейцария) и Ханс Бацер (ФРГ) Иностранная фирма Циба-Гейги АГ (Швейца ия) (71) Заявитель (5 4 ) ЭПОКСИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (a).

Изобретение относится к получению и применению эпоксидных композиций, используеьых для заливок, покрытий и клеев.

Известна композиция, содержащая метиле н-бис-глицидил-5, 5-диметилгидантоиновую смолу и отвердитель (1) .

Она имеет высокие диэлектрические свойства, но недостаточно эластична — прогиб на ЧЯМ-77103 всего

6-8 мм.

По технической сущности и получаемому эффекту наиболее близка к предлагаемому изобретению композиция, включающая додецилен-бис-1-глицидил-5,5-ди-метилгидантоин и ангидридный отвердитель (2).

Эта композиция обеспечивает высокую эластичность, однако ударная прочность ее невелика.

Целью изобретения является повышение ударной прочности.

Достигается это тем, что композиция, содержащая бис-глицидил-5,5-диалкилгидантоиновую смолу и ангидридный отверднтель, в качестве бис2

-глицидил-5, 5-диалкилгидантоиновой смолы содержит соединение формулы

52

Ri-С- С О

1 «. - ÑÍ -Ì М-СН,— СК- О- СО

S и-C- CO

ОНа С «Й4-М К- «1На- CK- Π— «:0

/ /

О С J

II

О где Вти R> = СН>, С Н х=1н, снз;

СН3 е Са Н у С6Н

n=2-8, 20 при содержании ангидридного отвердителя 0,7-1,0 эквивалента на эквивалент эпоксидных групп.

Предлагаемая бис-эпоксидная смола получается эпоксидированием эпихлор25 гидрином или ф-метилэпихлоргидрином соответствующей смолы на основе ди «арбоновой кислоты и 3-(2 оксналкил -5,5-диалкилгидантоина.

Соответствующее хлоргидриновое

30 производное подвергают дегидрохлори688135 рованию известными способами (в щелочной среде).

В качестве ангидридных отвердителей могут применяться ангидриды Фталевой кислоты, Л -тетрагидрофталевой

М кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты, ангидрид 4-метилгексагидрофталевой кислоты, ангидрид 3,6-эндометилен- Ь -тетрагидрофталевой кисЦ лоты, ангидрид метил-3,6-эндометилен-Ь -тетрагидрофталевой кислоты (ме- ð тилнадикангидрид), ангидрид 3,4,5,„

6,7,7-гексахлор-3,6-эндометилен-ц

-тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид янтарной кислоты, ангидрид адипиновой кислоты ангидрид азелаино- 15 вой кислоты, ангидрид себациновой кислоты, ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид додепенилянтарной кислоты; диайгидрид пирометилитовой кислоты или смеси таких ангидридов.

При отверждении можно использовать 20 ускорители, такие как третичные амины, их соли или четвертичные соединения аммония. Пригодны, например, 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол, бензилдиметиламин, 2-этил-4-метил-имидаэол, 4-амино-пиридин, фенолят триамиламмония; алкоголяты щелочных металлов (гексантриолат натрия) °

Отверждение композиции происходит при 50-180 С.

Отверждение по желанию можно осуществлять в две стадии, проводя первую стадию при умеренно повышенной температуре; при этом образуется еще 35 поддающийся расплавлению и растворимый отверждаемый предконденсат (стадия Б ). Такой предконденсат может служить, например, для получения прессмасс или порошков для спекания. 4Р

В композицию могут вводиться и другие эпоксидные смолы, такие как полиглицидиловый простой эфир многовалентных спиртов (например, 1,4-бутандиол, Ь -циклогександиметанол, 45 полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли,1,3-ди-(2 -окси-пропил)-5,5-диметилгидантоин или 2,2-бис-(4 -оксициклогексил/-пропан); полиглицидиловый эфир многовалентных Фенолов 2,2- 5()

-бис- f4-оксифенил(-пропан)-диометан,1, 2,2-бис-(4 -окси-3 5 -дибромфенил)-пропан, бис(4-окси-фенил -сульфон, 1,1,2,2-терракис (4-оксифенил)этан или полученный в кислой сРеде продукт конденсации Формальдегида с фенолами (фенол-новолаки.или крезол-новолакн); полиглицидиловый сложный эфир поликарбоновых кислот; диглицидиловые эФиры фталевой, иэофталевой, тетрагидрофталевой, гексагидрофталевой кислот, три глицидилизоцяанурат; NN-purstvpama-5,5-диметил гидантоин, 3-(2-окси-и -пропил J -5, 5-ди метил гидант оин, аминополи эпоксиды, полученные путем дегидрогалоидирования реакционных 65 продуктов иэ эпигалогенгидрина и первичных и вторичных аминов, например аннлин или 4,4 -диаминодифенилметан; т алициклические соединения с несколькими эпоксидными группами, например винилциклогександиэпоксид, дициклопентадиендиэпоксид, этиленгликоль-бис-(3,4-эпокситетрагидродициклопентадиен-8-ил7овый эфир, 3 4 -эпоксициклогексилметил/-3,4-эпокси-циклоУ t гексанкарбоксилат, t 3 4 -эпокси-6

-метилциклогексилметил )-3,4-эпокси-б-метилциклогексанкарбонксилат, бис†,3-эпоксициклопентил)овый эфир или 3-(3 4 -эпоксициклогексил)-2,4-диоксаспиро-(5,5(-9, 10-эпоксиундехан .

Могут быть использованы и другие реакционноспособные разбавители, например окись стирола, бутилглициди» ловый эфир, диглицидилформаль, изо» октилглицидиловый эфир синтетических, сильно разветвленных, преимущественно третичных алифатических монокарбоновых кислот.

В композицию дополнительно могут быть введены наполнители, активные наполнители, пигментные вещества, красители, органические растворители, мягчители, агенты текучести, тик,сотропирующие средства, огнезащитные средства и смазки.

Из наполнителей, активных наполнителей и пигментных веществ, наиболее пригодны каменноугольная смола; битум; стекловолокна текстильные, асбестовые, борные и углеродные волокна; целлюлоза; полиэтиленовый и полипропиленовый порошки; кварцевая мука; минеральные силикаты, напримерслюда, асбестовая и сланцевая мука; каолин; тригидрат оксиалюминия; меловая мука; гипс; трехокись сурьмы; бентоны; аэросил; литопоныJ тяжелый шпат двуокись титана; сажа графит; окисные краскиу окись железа или металлические порошки, например алюминий или железо в виде порошка.

В качестве органических растворителей для модификации отверждаемых смесей можно использовать толуол, кси-. лол, rl-пропанол, бутилацетат, ацетон, метилэтилкетон, диацетоновый спирт, этиленгликольмонометильвый эфир, -моноэтиловый и -монобутиловый эфир.

В качестве мягчителей предпочтителен дибутил-, диоктил- и динонилфталат, трикрезилфосфат, триксиленил-.

Фосфат, полипропиленгликоли.

В качестве агентов текучести, в частности для покрытия поверхностей, можно применять силиконы, ацетобутират целлюлозы, поливинилбутираль, воск, стеараты, которые частично находят применение в качестве смазок.

Синтез бис-глицидил-5,5-диалкилгидантоиновых смол.

Пример. А. Смесьиэ 690 r

3-/2 -окси-и-пропил/-5 5-диметилги., 688135

С1(О сн

СН5- С вЂ” С вЂ” CHg СН- 0 — СО+ Кз)-СО-О-СИ-СК N КН

HN N сМэ

С э я

0

65 дантоияа,(3,71 моль), 375,2 г се6ациновой кислоты (1,85 моль) 500 мл толуола и 10 мл концентрированной серной кислоты нагревают в мешалке водоотделителем.

Конденсацию проводят в течение

15 ч при 110-118 С, до удаления

63,0 мл воды (95% от теор.) . Реакционную смесь охлаждают до 35 С, доСмесь из 929,0 г (1,725 моль) полученного сложного диэфира, 3200 г эпихлоргидрина (34,5 моль) и 11,3 г

50%-ного водного раствора тетраметил- 20 аммонийхлорида нагревают, перемешивая, до 60 С. Затем осуществляют азеотропную циркуляцнонную перегонку при 60 С / 60-80 торр. Затем при сильном перемешивании при этих же 25 условиях в течение 60 мин по каплям добавляют 332 r 50%-ного водного раствора едкого натра (4,15 моль), при этом находящаяся в реакционной смеси вода все время отгоняется и 30 удаляется. После добавления щелочи еще 15 мин перегоняют для удаления остаточной воды (по воэможности полностью) . Всего отделяют 220 мл воды (96,5% от теор.). Затем охлаждают 35 о до 20 С, и полученную при реакций поваренную соль удаляют фильтрацией.

Осадок поваренной соли промывают

150 мл эпихлоргидрина. Объединенные эпихлоргидриновые растворы встря- 40 кивают с 200 мл воды. Органический слой затем в ротационном испарителе полностью концентрируют под водоструйным вакуумом и затем высушивают при 85-90 С /0,1 торр до постоянства 45 веса.

Получают 1041 r (93% от теор.) прозрачной, высоковяэкой эпоксидной смолы слабо-янтарного цвета. Содержание эпоксидных групп составляет 3,06экв/кг 50 (99% от теор.) . Общее количество хлора 0,5%. Эпоксидная смола представляет собой соединение общей формулы ск, СН;C — С=О 55 ! 1

СН -СН-CH -N N-CHg-СК-0-СО СН)/

В 2

6н

И

О 5

Пример Б. 200 r 3-.(2 -окси-н-бутил )-5, 5-диметилгидантои на (1 моль), 101 r себационовой кислоты (0,5 моль), 3 мл концентрированной серной кислоты и 170 мл толуола смешивают и затем аналогично примеру А бавляют 500 мл толуола, дважды промывают 150 мл воды. После этого органическую Фазу при 60 С концентрируют под вакуумом водоструйного насоса в ротационном испарителе. После этого высушивают при 80 С /0,1 торр до постоянства веса. Получают 929 r прозрачного, светло-желтого, высоковязкого продукта (92,9% от теор.) следующей структуры: и конденсируют при 120" 1224С в течение 12 ч. Охлажденную до комнатной температуры реакционную смесь разбавляют 250 мл толуола, затем промывают подряд 100 мл воды, 5%-ным раствором бикарбоната натрия и еще раз 100 мл воды. Органическую фазу концентрируют в ротационном испарителе (в вакууме, полученном вадоструйным насосом) при

80 С /0,1 торр до постоянства веса.

Получают 269 r светло-желтой, прозрачной, высоковискозной смолы (95% от теор.).

Найдено,:% С 59,1 С; Н 8,3> N 9,5

Вычислено,%:С 59,3; Н 8,2) N 9,9 °

В ИК-спектре нет ОН-частот и есть сложноэфирные карбониловые поглощения.

240 r (0,4238 моль) полученного сложного диэфира размешивают в течение

60 мин при 116-117 С вместе с 1176 г зпихлоргидрина (12,72 моль) и 2,105 r тетраэтиламмонийхлорида (3 мол %) .

При этом образуется слабо-желтый раствор. Затем аналогично примеру А, проводят аэеотропную перегонку при

60 C и 60 мин по каплям добавляют

84,8 г 50%-ного водного раствора едкого натра. Затем поступают аналогично примеру. А.

Получают 276 r слабо-желтой, прозрачной, высоковяэкой эпоксидной смолы (96,1% от теор.), содержащей

3,0 экв./кг эпоксида и общее количество хлора 0,8 %.

Пример В. Смесь из 172 г

3- (2-0KGHBTHJI) «5 5-диметилгидантоина (1 моль), 101 r себациновой кислоты (0,5 моль), 170 мл толуола и

4,5 мл концентрированной серной кислоты нагревают в смесителе с водоотделителем до 110 С. При этом начинается циркулирующая перегонка и отделение, воды. Через 90 мин выделилось 16,5 воды (86,1% от теор.) .

Через 3,5 ч отделено 17 мл водЫ (94,5% от теор.) и конденсацию прекращают.

Затем охлаждают до 25 С, добавляют 200 мл толуола и встряхивают

70 мл воды; промывную воду сразу же, 688135

35 отделяют, органическую фазу охлаждают до 10 С. При этом выкристаллизоО вывается сложный диэфир. По высуши» вании при 60 С /20 торр получают

230 г сырого сложного диэфира(90,2%) . для очистки полученное двухъядерное 5 диметилгидантоиновое производное перекристаллизовывают из ацетона.

Очищенный продукт состоит из бесцветных кристаллов, .т.пл. 88-89 С.

Смесь из 135 г (0,2648 моль) по- 10 лученного сложного диэфира, 735 r эпихлоргидрина (7,49 моль) и 1,315 г тетраэтиламмонийхлорида (7,94 моль) размешивают при 100.Cg при этом образуется прозрачный бесцветный раствор. Аналогично примеру A проводят азеотропный перегон при 60оС, причем. фО мин по каплям добавляют 52,9% ,50%-ного водного едкого натра

{0,331 моль), сильно размешивая. При этом и при последующей обработке пос- 0 тупают аналогично примеру А.

Выход эпоксидной смолы 133,5 r (81В) с содержанием эпоксида 3,09 экв./кг (96% от теор.) и общим количеством хлора 0,8 %. 25

Пример Г. 186 г 3-(2 -окси- н-пропил ) -5, 5-диметилгидрантоина (1 моль) этерифицируют в сложный эфир в течение 12 ч при 115 С с 66 r глуо таровой кислоты (0,5 моль) в присут- 30 сТВНН 5 г р-толуолсульфоновой кислоты и 150 мл .толуола. После обработки аналогично примеру А получают

150 г твердого продукта янтарного цвета (64% от теор.). 135 г (0,2885 моль) полученного сложного диэфира, 1329 r эпихлоргидрина (14,36 моль) и 2,4 r тетраэтиламмонийхлорида смешивают, и затем размешивают смесь 120 мин при 100 С. Этот 4() прозрачный раствор, как подробно описано в примере А, дегидрогалогенируют с помощью 95,8 г 50%-ного водного раствора едкого натра при 60 С и сильном раэмешивании и постоянном отделении воды в течение 1 ч. Обработка проводится аналогично примеру

A. Получают 150,2 r прозрачной вязкой смолы (89,7% от теор.) с содержанием эпоксида 3,45 экв./кг (100% от теор.) . и общим хлором 0,6%.

Пр и мер Д, 148 r 3 (2 -окси-2 -фенил-этил f-5, 5-диметилгидантоина (0,596 моль) вместе с 60,3 себациновой кислоты (0,298 моль) . 0,8 мл концентрированной серной кислоты и

200 мл толуола при размешиванни подвергают азеотропной циркуляциоиной перегонке. При этом температура бани

192-194 С температура реакции 115 С.

Воду отделяют и удаляют. В течение © суток еще по малым порциям добавляют 2,5 мл серной кислоты. После укаэанного срока отделяют %0,7 мл воды (100% от теор.) . Эатем реакционную смесь охлаждают до 0 С, причем выделяется малое количество непроеагировавшего продукта, т.пл. 130 С.

Прозрачный фильтрат дважды встряхивают с 20 мл воды, отделяют и при

50-70 С досуха концентрируют под вакуумом, полученным водоструйным насосом, в ротационном испарителе.

Затем высушивают до постоянства веса при 75 C/0,2 торр.

Получают 143,3 r (72,6 от теор.) стеклообразного хрупкого вещества с точкой размягчения при 35-40 С, Раствор 126 r полученного сложного диэфира (О, 19 моль) 1,3 г 50%-ного водного тетраметиламмонийхлорида и 740 г эпихлоргидрина (3,0 моль)

45 мин размешивают при 60оС. Затем проводят азеотропную перегонку под вакуумом (60«80 торр) при температуре бани 140 C,ïîääåðæêâàÿ температуру в реакционной колбе при 59-60 С.

Затем в течение 100 мин по каплям при сильном размешивании добавляют

36,5 г 50В-ного водного едкого натра при этом непрерывно аэеотропно отгоняют находящуюся в реакционной смеси воду. По окончании добавления щелочи еще проводят 20-минутную цнркуляционную перегонку. После этого смесь охлаждают до 40оС и удаляют фильтрацией полученную при реакции поваренную соль. В целях удаления остатков щелочи и поваренной соли эпихлоргидриновый раствор дважды встряхивают с

50 мя воды. По отделении водной фазы смесь концентрируют при 60 С под водоструйным вакуумом в ротационном испарителе досуха, добавляют 50 мл воды и отгоняют. Затем следы воды удаляют добавлением 50 мл толуола и азеотропной отгонкой. После этого высушивают при 60 С /0,2 торр до постоянства веса 4 ч. Выход прозрачной, светло-желтой, вязкой эпоксидной смолы равняется 145 г (98,4%) с содержанием эпоксида 2,9 экв./кг; общее содержание хлора меньше 0,3%.

Спектр-ЯИР подтверждает следующую структуру

СН, СБ;С- О

sQ CE Cits-N N-Щз-си- О-СО- СНе16 . б /

Пример E. Аналогично примеру Д 161,4 г полученного по примеру A сложного диэфира (0,3 моль) вместе с 12,0 г 50%-ного водного тетраэтилаююиийхлорида и 539 г

Ф-метилэпихлоргидрина (6,0 моль)

45 мин размешивают при 60 С. Затем аналогично примеру Д дегидрогалогенируют с помощью 57,7 г 50%-ного водного едкого натра (0,722 моль).

Обработку осуществляют точно по примеру ll (см. ниже). Получают 168 г светло-желтой, прозрачной эпоксид688135

9(э -С- Со ("Го

НЫ М-ж -СН- О-СОу

О ной смолы (82 6% от теор.) . Количество эпоксида 3,07экв./кг, общее количество хлора меньше 0,3 Ъ.

Пример Ж. Получение ди (1-глицидил-5, 5-диметилгидантоин-3-(2 -пропилового))сложного эфира. 5 а) Этерификация в сложный эфир .3-(2 -окси-н-пропил) -5,5-диметилгидантоина посредством янтарной кислоты.

Смешивают 6 моль 3-(2 -окси-н-пропил)-5,5-диметилгидантоина 10 (1117,2 г) с Э моль янтарной кислоты (354,3 г), добавляя затем 1,5 л толуола и 30,0 r концентрированной серядй кислоты. Эту смесь, медленно перемешивая, доводят до 102-110 С 15 (температура бани 180о C}, образующуюся при реакции воду удаляют из смеси в виде азеотропа. Толуол снова вводят в реакционную смесь. Приблизительно через 2 ч отделяют 90 мл воды, 2О через 4 ч - около 100 мл,через всего ,5 ч - теоретическое количество воды

108 мл(реакция завершена). После этого смесь охлаждают до 50оС, нейтрализуют 600 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, отделяют водную фазу от толуоловой, толуоловый раствор промывают 500 мл дистиллированной воды.

Затем толуоловую фазу упаривают и высушивают при 80 С/О, 3 торр до достижения постоянного веса.

Получают 1131,5 r (82,9% от теор.) сложного дизфира в виде желтой хрупкой смолы.

Протоно-магнитный резонансный спектр соответствует нижеприведенной структуре б ) Глицидилирование сложного диэфира, 45

Смесь из 5,16 кг зпихлоргидрина, 1092,7 r вышеописанного сложного диэфира (2,4 моль) и 15,8 r 50%-ного водного раствора тетраметиламмонийхлорио да 1 ч перемешивают при 90 С. Затем в вакууме налаживают циклическую пео регонку так, чтобы при 58-60 С происходила интенсивная перегонка.

463 г 50%-ного водного раствора едкого натра в течение 3 ч по каплям и при сильном перемешивании добавляют к реакционной смеси. При этом содержащуюся в реакционной смеси воду непрерывно удаляют в виде азеотропа.

После этого смесь охлаждают до 40 С, добавляя 80 г диатомовой земли, и фильтруют.

Прозрачный эпихлоргидриновый раствор 2 раза промывают водой (по 1 л) и затем концентрируют досуха при

60 С с последующей обработкой при 65

80 С/0,2 торр до достижения постоянного веса.

Получают 1016,5 r (74,7% от теории) светло-желтой смолы с содержанием

3,33 экв/кг эпоксида.

Результаты микроанализа:

Найдено,%: N 9,68; Н 6,81; CX 0,6

Cqg HP8Ng Oyg

Вычислено,Ъ: N 9,89; Н 6,76) CE 0,0.

ЯМР-спектр показывает,что вещество, в основном, соответствует следу" ющей структуре сн

CK3= С- С О!

СН - н= СНд-М Ю-СН - СН- О" СО- -(СН2 О

Пример И. Получение- ди,(1-глицидил-5-метил-5-этилгидантоин-3(2 -этилового)) сложного эфира азелаиновой кислоты. а) Этерификация 3-(2 -оксиэтил)-5-метил-5-этилгидантоина посредством азелаиновой кислоты.

К 188,2 r азелаиновой кислоты (1 моль) в 1,2 л толуола добавляют

420,46 г 3-(2 -оксиэтил)-5-метил-5-

-этилгидантоина, добавляя затем в качестве катализатора 20 мл концен-трированной серной кислоты. При

170 С (температура бани), тщательно перемешивая, осуществляют процесс циклической перегонки, так что образукщаяся при перегонке вода отделяется азеотропно. Температура реакционной смеси при этом повышается с 102 С до 111 С. По истечение б ч реакция завершена, работу продолжают аналогично примеру Ж, а . Получают сложный диэфир в виде светло-желтой вязкой смолы, выход 552,68 г (96,5% от теор) . ЯМР-спектр соответствует нижеприведенной структуре:

С gHg

1 сн3 — С вЂ” С= О

I 1

НМ Y-СН; СН -О-СО- .(СНД; а и б) Глицидилирование сложного диэфира.

286,3 г вышеописанного сложного дизфира (О 5 моль) перемешивают 1,5 ч о при 90 С с 1850 г зпихлоргидрина и

10 г 50Ъ-ного водного раствора тетраметиламмонийхлорида. Аналогично примеру Ж, а в вакууме налаживают процесс азеотропной перегонки так, чтобы температура реакционной смеси составляла 56-60 С. При интенсивном перемешивании в течение 3 ч по каплям добавляют 100,0 г 50%-ного водного раствора едкого натра (1,25 моль) и непрерывно удаляют содержащуюся в реакционной смеси воду. Затем обрабатывают аналогично.о 88135

12 примеру Ж, получая 321 r. эпоксидной смолы (93,6% от теории), содержание эпоксида которой составляет

2,79 экв/Kr (95,6% от теор) . Вещество .в основном соответствует структуре

СдН, 5

CH — С- С О

Ъ

СН СК СК М N CHg-CHy 0 СО СНу

/ /

О

Примеры композиций.

Пример 1 ° 80 ч полученной по примеру A эпоксидной смолы (3,06 экв./кг эпоксида) смешивают с

20 ч 1,4-бутандиолглицидилового эфира 15 в качестве реактивного разбавителя, 70 ч ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 1 ч ускорителя отверждения (бензилдиметиламин) при 80 С, после чего разливают по предварительно нагретым до 80 С литейным формам из алюминия. Сначала в течение 4 ч дают желатинировать, затем в течение

10 ч отверждают при 120 С.

Пример 2. 69,7 г полученной по примеру Б эпоксидной смолы 25 (3,06 экв./кг эпоксида) смешивают прн 60 С с 30,2 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты. Затем эту смесь отверждают 3 ч при 80 С и о

12 ч. при 150 С. 30

Пример 3, 114 r полученной по примеру В эпоксидной смолы смешивают с 46 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты при 65 С (эпоксидная смола содержит 3,06 экв ° /кг эпокси- 35 да); затем 2 ч отверждают при 80 С в алюминиевой Форме, затем 15 ч при 140 С.

Пример 4 ° 68,6 r полученной согласно примеру Г эпоксидной смолы 4() (3,45 экв./кг эпоксида) смешивают

31,3 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты при 70 С, получая прозрачный, однородный расплав. Эту смесь

2 ч отверждают в алюминиевой форме, а затем 13 ч при 150 С.

Пример 5. Смешивают 98,1 r полученной по примеру Д эпоксидной смолы (2,9 экв./кг эпоксида) с 43,8 г ан щрида гекса рфталевой кисло- 50 ты и 1 r применяемого в примере 1 ускорителя, затем обрабатывают и отверждают.

Пример 6. 95,2 г полученной согласно примеру Е эпоксидной смолы (3,07 экв./кг эпоксида) размешивают при 70 С с 43,8 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 2 r состоящего из бейзилтриметиламина,и натрийгексилата ускорителя, после чего разливают по предварительно нагретым Ю дэ 80 С алюминиевым формам (толщина стенок 4 мм). Отверждают э течение

2 ч при 80 С и затем в сечение 2 ч при 120 С, получая прозрачные, слабожелтые формованные изделия.

П р н м е р 7. 100 г получаемой по примеру A эпоксидной смолы (3,06 экв./кг эпоксида) при 75 С перемешивают с 33 r ангидрида гексагидрофталевой кислоты (на 1 эпоксидную группу 0,7 моль ангидрида), коротко обезвоздушивают и отверждают в стеклянной форме (химический стакан емкостью 150 мл) в течение ч при ф с

80 С и 15 ч при 140 С. После охлаждения отделяют стакан и получают прозрачное, практически бесцветное формованное иэделие.

П р н м е р 8. К смеси, состоящей из 100 вес.ч. эпоксидной смолы примера A прибавляют при комнатной температуре 50 5 ч ангидрида 4-метил- b"-тетрагидрофталевой кислоты и

1,5 вес.ч. бензилдиметиламина и нагревают при перемешиванни до 80 С, о црн применении вакуума обезгаживают короткое время и разливают по предварительно нагретым до 80 С алюминиевым Формам с толщиной стенки 4 мм.

Отверждение ведут в течение 4 ч при 80 С и 12 ч при 120 С.

Пример 9. Повторяют пример

8, но режим отверждения следующий:

4 ч при 80 С и 14 ч при 140 С.

Пр имер 10. 114 гсмолы по примеру A перемешивают при 120 С с 43 г ангидрида фталевой кислоты и размешивают в гомогенный >, прозрачный расплав. Эту смесь разливают по нагретым до 130 С алюминиевым Формам с толщиной стенки 4 мм и отверждевают 2 ч при 130 С и 10 ч при

150 С.

Пример 11. К 163 г эпоксидной смолы, полученной по примеру А, прибавляют при 125 С 50 г ангидрида янтарной кислоты и 0,8 г бензилдиметиламина. Отверждевают смесь в алюминиевой форме в течение 2 ч при

80 С и 15 ч при 140 С.

Пример 12. Размешивают 81 r смолы, полученной по примеру А, с

23,5 г ангидрида мелаиновой кислоты о при 70 С в гомогенный расплав и прибавляют 0,2 г бензилдиметиламина. о

Отверждают в течение 2 ч при 80 С, l2 ч при 120 С и 12 ч при 160 С.

Пример 13. 100 ч. ди-pl-глицидил-5, 5-диметил гидантои н- 3 (2 -пропиловогоЦ сложного эфира (смола по примеру Ж) смешивают с 52 ч,ангидрида

4-метил-Д -тетрагидрофталевой кислоты и 1,5 ч.бенэилдиметиламииа; затем, перемешивая при 70"С, обрабатывают с получением расплава. Низковязкую о смесь разливают по подогретым до 80 С алюминиевым формам с толщиной стенок 4 мм. Отверждают в течение 4 ч при 80 С и 14 ч при 140 С.

Пример 14.

100 ч.ди"gl-глицидил-5-метил-5-этилгндантоин-.3-(2 -этилового) сложного эфира перемешивают с 43,8 ч.

13

6881 35

10 ангидрида гексагндрофталевой кислоты б и 0,5 ч. бенэилдиметиламина при 80 С.

Однородный, фактически бесцветный расплав разливают по нагретым до

80 С алюминиевыми формам с толщиной стенок 4 мм. Отвервдают в течение

2 ч при 80 С, 2 ч при 120 С и 14 ч при 150 С.

Иэ всех композиций для определения прочности при изгибе, прогибе, удар ной вязкости и водопоглощения были изготовлены плиты 92х41х12 мм. Испытуемые образцы (60xl0x4 мм) для onpehezeems водопоглощения и для испытания на изгиб и ударной вязкости (VSM77103 или VSM 77105) вырезаны из плит ЧЯМ (стандарт Союза швейцарских машиностроителей).

Для определения теплостойкости по Мартенсу (ДИН 53 458) были отлиты соответствующие испытуемые образцы

120х15х10 мм.

Для определения дугостойкости и стойкости к токам утечки VDE 0303 (стандарт Союза немецких электротехников ФРГ) были отлиты плиты 120х120х х4 мм.

Результаты испытаниЯ композиций приведены в таблице.

1О с

I I м

CO

ГЧ ("1 с

° 3

CO я с

ОЪ

I I

CO (((с

C) CO с

° 4 л( ((1 I

Ю (Ч ( (Л с

M с л л(е 1 1 (с(с л л

1 (О

CO с

00 ( (с с

ED с

Р (л

CÎ с

Ю л (ч I (с с

Ю л ( л а

Ю с

СЧ

° 4

° Ф с

1 I !

И(с

Ю (1 1

I о(и аох (хнн

$ ((( х о ю н ((I (((Ы о и (Ч с

Ю л f4 а л л

Хрф с а A о (((о ав х (((688) 35

РФ д с4 о и о (O ((! Õ хм о а н био (!о(>хх (CC (((х

Я ЦЮ о (e 0 е

О (((ю

0((Ч о цэх оха

Ф х и (O ф l1 ос ах%

I 1 о з m ю

Ы о мй о

М ((Ф е н н о o." н о о а( ох а Ой

688135

Источ ники информации, при н ятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

9 1165060, кл. С 2 С, 1969, 2. Патент Швейцарии 9 496022 кл. С 08 g 45/00, 1968.

Составитель IO.Kðåéäëèí

Редактор В.Дибобес Техред И.Асталош Корректор Ю.Макаренко

Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Заказ 5558/56

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Таким образом, композиция позволяет в 1,2-2 раза повысить ударопрочность иэделий при сохранении высоких диэлектрических свойств.

Композиция рекомендуется для герметизации радио- и электротехнических изделий, а также для получения лаков, клеев и пресспорошков. где R и В =- СН, СН Н, х = нсн У=Н,СН, СН,СК

n = 2-8, при содержании ангидридного отвердителя 0,7-1,0 эквивалента на эквивалент эпоксидных групп.

Формула изобретения

Эпоксидная композиция, содержащая бис-глицидил-5,5-дналкилгидантоиновую смолу и ангидридный отвердитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения ударной прочности, в качестве бис-глицидил-5,5-диалкилгидантоиновой смолы она содержит соединение формулы