Вулканизуемая резиновая смесь

 

О П -И- ж Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Соавтския

Сов1иалистимескиз

Раскублин

690037

К АВТОРСКОМУ СВНДЙТИЛЬСТВХ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 28.10.75 (21) 2185011/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

2 (51) М. Кл.

С 08 L 9/00

С 08 K 5/17

С 08 К 5/07

Гееуааретееияьй юиетет

СССР в делан нзебретеей а еткреатей (53) УДК

678.4 (088.8) Опубликовано 05.10.79. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 08.10.79

3. H. Нудельман, Л. С. Гейдыш, Г. Н, Михайлова, А. М. Кулиев, Л. Г. Ангерт, С. А, Сардарова, Л. Г. Столярова, Ф. H. Мамедов и И. М. Студнева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ. СМЕСЬ

Изобретение относится к резиновой промьппленности.

Известна вулканизуемая смесь на основе ненасыщенного каучука, включающая йротивостаритель — производное фенона, например 2-окси-4-алкоксибензофенон — "Бензон ОА" (1-31 . 5

Из такой смеси получают резины, которые характеризуются низкой стойкостью к атмосферному старению.

Цель изобретения состоит в повышении эффективности защиты.от атмосферного старения резины.

Цель достигается использованием в качестве противостарителя Р-алкиламино-4-метоксипропнофенона общей формулы

15 (Н СО С- ОН2-СН2)л-1(Р, 5 где R — C> — Сд-алкил; и=--1; 2, 20 или его соли кислоты, выбранной из группы: соляная, серная, стеариновая, щавелевая, в количестве 0,1 — 5,0 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука.

Резиновая смесь согласно изобретению соцержит ненасыщенный каучук, вулканизуюшие вещества, противостаритель и другие добавки.

В качестве каучуков могут быть применены натуральный, полиизопреновый, бутадиенстирольный и т,п. Вулканизующие вещества, ускорители и активаторы вулканизации выбирают из группы: сера, тиурамы, полисульфидныеускорители, дитиокарбаматы, тиазолы, сульфенамиды,гуанидины,а также органические перекиси.

Кроме того, в резиновую смесь могут быть введены пластификаторы, активные наполнители, порообразуюшие вещества, красители, а также обычно применяемые слабоокрашивающие противостарители (производные фенолов или тиомочевина),светостабилизаторы и другие добавки.

Пример 1. На вальцах обычным способом готовят резиновую смесь, состав которой приведен в табл. 1 (состав 1). В качестве противостарителя используют бис- (и- метоксибензоилэтил) -метиламнн (т.пл. 36 — 40 С) формулы

0 (n>CO . С-СНг-СН )2-МСН,.

6 (л(3 7

Табл и u> !

Количество, вес. ч., на 100 вес.ч. каучука

Номер состава

Компонент

Светлый креп (натуральный каучук)

Г!олииэолреновый каучук СКИ вЂ” 3

Каучук СКМС вЂ” 30 APK

100

100

100

1,5

2,0

1,0

Стеариновая кислота

Окись цинка

5,0

5,0

30,0

Тнурам

0,6

1,0

0,7

Сантокюр

Окись магния

3,0

10,0

40,0

Мел

60,0

10,0

Белая сажа

10,0

10,0

Двуокись титана

2,0

2,5

2,0 (. ера

2,0

2,0

2,0

Стабилизатор

Сплав АФ вЂ” 1

3,0

3,0

3,0

20,0

Литопон

l1 р и м с ч а н и е. Режим вулканизации: температура вулканизации смесей составов

1; II; III одинаковая, продолжительность вулканизации их соответственно 30; 40; 60 мин.

50 (.эарсние резин, полученных из смесей составов 1 — III, проводят в светоозонной камере прп статической деформации растяжения резин 45

l0 н 20% и концентрации озона в воздухе

0,0005 обЯ. Определяют время от начала экспозиции резин до начала растрескивания (Г ).

Результаты испытаний приведены в табл. 2 и

3 в сравнении с действием противостарителя

Нà — 2246 и хлоргидрата Р-диметиламинопроциофснона.

Изменение окраски резин при световом старении определяют в камере "Ксенотест" при

35 (в тсчцшс 100 ч и визуальным наблюдео 55 нпсм эа обраэцамн, подвергнутыми как атмосферному старению, lilK и старению в светоозонной камере.

В присутствии в качестве противостарителя р-алкиламино-4-метоксипропиофснонов и их солей окраска резин в процессе старения практически не изменяется. (! р и м е р 2. В качестве противостарителя используют солянокислый бис- (и- метоксибензоилэтил)-метиламин (т.пл. 20 С) формулы

Состав резиновой смеси дан в табл. (сосгав 1). Испытания проводят, как описано в примере 1. Результаты их приведены в табл, 2.

690037

15

-ИСН ° Н 230

40

lI p и м е р 3. В качестве противостарителя применяют щавелевокислый бис-(и-метоксибенэоилэтил) -метиламин (т.пл. 150 — 154 С) формулы

О с у II (н,с с-сн,-сн,},—

-МСНЗ Н2С20

Состав резиновой смеси дан в табл. 1 (состав 1). Испытания проводят, как описано в примере 1. Результаты их приведены в табл. 2.

Пример 4. В качестве противостарителя берут сернокислый бис- (и-метоксибензоилэтил)-метиламин (т.пл. 96 — 100 С) формулы

II ((н,СС C Сн,-Сн,},—

Состав резиновой смеси дан в табл. 1 (составы 1 и 11). Защитное действие сернокислого бис- (и- метоксибенэоилэтил) - метила мина определя. т при светоозонном старении резин (как описано в примере 1). Результаты испытаний приведены в табл. 2 и 3.

Пример 5. В качестве противостарителя используют солянокислый р-диметиламино-4-метоксипропиофенон, т.пл. 178 — 179 С, формулы

О (II

НЗСО С СН2СН2 (ь)21 нс1

Составы резиновой смеси даны в табл. 1 (составы I, 11, 111).

Защитное действие солянокислого Р-диметиламино-4-метоксипропиофенона определяют, KRK описано в примере 4. Результаты испытаний приведены в табл, 2 и 3.

Пример 6. В качестве противостарителя применяют щавелевокислый Р-диметиламино-4о метоксипропиофенон, т.пл. 147 С, формулы

О с

II

IiÇÑÎ / С СН2СН2 а — "(С OI q) ZCOOO

Состав резиновой смеси приведен в табл. 1 (состав 1). Испытания проводят, как описано в примере 1.Результаты их представлены в табл.2.

Пример 7. В качестве противостарителя берут стеарат Р-диметиламино-4-метоксипропиофенона, т. пл. 47 — 49 С, полученный сплавлением

Р-диметиламино-4- метоксипропиофенона со стеариновой кислотой при 50 — 55 С. Формула стеа ата с у II

Н СО С 6Н2СН2

« 1(<< ) 2 С НУ02.

Составы резиновой смеси даны в табл. 1 (составы 1, 11, lll). Испытания проводят, как описано в примере 4. Результаты их приведены

20 в табл 2и 3

Пример 8, В качестве противостарителя используют Р-дибутиламино-4-метоксипропиофенон (т.пл. 15 С) формулы

25 II н СО С -Сн2Сн2 — 1 (С н ) 2

Состав резиновой смеси дан в табл. 1 (соло став 1). Испытания проводят, как описано в примере 1. Результаты их приведены в табл. 2.

Пример 9. В качестве противостарителя берут солянокислый Р-дибутиламино-4-метоксипропиофенон (т.пл. 103-105 С) формулы н сО Ю-Сн Сн2—

М(САН&12 НС1

Состав резиновой смеси приведен в табл. (состав 1). Испытания проводят, как описано в примере 1. Результаты их приведены в

45 табл. 2.

Защитное действие Р-алкиламино-4-метоксипропиофенонов и их солей в резинах на основе натурального каучука при светооэонном старе. нии (концентрация озона 0,0005 об.ln) в сравнении с действием противостарителя Нà — 2246 и хлоргидрата р-диметиламинопропиофенона показано в табл. 2.

Таблица 2

690037 ия резин, %

НГ-2246

1,0

1,0,3,1

3,2

2,7

4,7

2,0

4,0

2,3

3,0

3,0

9,0

2,7

2,0

234

432

458

380

180

266

452

Бис- (и-метоксибензоилэтил)-метиламин

Бис- (и-метокснбензоилэтил) -метиламин хлоргидрат

Бис- (и-метоксибензоилэтил) -метиламин ок салат

Бис- (п-метоксибензоилзтил) -метилаь1ин сульфат р-Диметиламнно-4-метоксипропиофенон хлоргидрат

/ р.Диметиламино-4-метоксипропиофенон оксалат

Р-Диметиламино-4-метоксипропиофенон стеарат

Р-Дибутиламино-4-метоксипропиофенон

Р-Днбутиламино-4-метоксипропиофенон хлоргидрат

Р-Диметиламинопропиофенон хлоргидрат

Защитное действие солей Р-алкиламино-4-метоксипропиофенонов в резинах на основе каучука СКИ вЂ” 3 и CKMC — 30 АРК при светоНà — 2246

Р-Диметиламино-4-метоксипропиофенон хлоргидрат

Бис- (и-метоксибензоилэтил)-Megdhaìèí сульфат. озонном (концентрация озона 0,0005 об.%) старении в сравнении с действием противостарителя Нà — 2246 показано в табл. 3.

Таблица 3

Продолжение табл. 3

690037

Пртивостаритель

Резина иэ смеси состава Резина иэ смеси состава

320

356

310 я

Бензон ОА

I(135

Использование npennaraeMoA резиновой смеси обеспечивает по сравнению с известными эффективную защиту резин от атмосферного старения, в частности от действия озона, а также применение в качестве противостарителей веществ, хорошо распределяющихся в резинах и не вызывающих окраски светлых резин.

Вулканизуемая резиновая смесь, включающая ненасыщенный каучук и противостаритель — производное фенона, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффективности защиты от атмосферного старения резины из этой смеси, последняя сбдержит в качестве противостарителя Р-алкиламино-4-метоксипропиофенон общей формулы

Составитель Б. Холодеико

Техред С.Мигай Корректор О. Билак

Редактор 3. Бородкина

Тираж 585 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5905/22

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4

Р-Диметиламино-4- метоксипропиофенон стеарат

Формула изобретения

Время () до появления трещин

15 0

11 (Н С0 6-СН2-СН21 и-НВ -и где R — С, -С -алкил;

n = 1; 2; или его соль кислоты, выбранной иэ группы: соляная, серная, стеариновая, щавелевая, в количестве 0,1 — 5,0 вес.ч. на

100 вес.ч, каучука.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. "Справочник резинщика", М., Химия, 1971, с, 342.

2, Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света. Л., Химия 1972, с. 213-221.

3. Справочник "Химические добавки к полил РР мерам". M., Химия, 1973, с. 92 — 100,