Способ получения амино- и диаминофенилалкиловых спиртов

 

I85936

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сове Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ:

Зависимое от авен свидетельства №

Кл. 12q, 32/21

Заявлено 22.VI I.1965 (№ 1018958/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.1Х.1966. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 26.Х.1966

МПК С 07d Номнтет по делам наобретеннй н открытий арн Совете Министров

СССР

УД К 547.537 435.1.07 (088.8) Авторы изобретения

И. С. Шмидт и П. М. Кочергин

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОИ ДИАМИНОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХ СПИРТОВ

Известен способ получения амино- и диаминофенилалкиловых спиртов восстановлением нитропроизводных фенилалкиловых спиртов металлами в кислой среде при нагревании.

Предлагаемый способ позволяет расширить сырьевую базу и повысить выход конечного продукта. Он отличается от известного тем, что восстанавливает нитраты нитро- и динитрофенилалкиловых спиртов, которые являются легкодоступным сырьем.

Пример 1. К раствору 9,9 г нитрата инитробензилового спирта в 500 мл этанола прибавляют 10 г влажной пасты никеля Ренея и гидрируют при 20 — 24 С в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм до прекращения поглощения водорода (4 час).

Поглощается 8 — 9 л водорода. Катализатор отфильтровывают, раствор прогревают с углем, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме, Получают 5,9 г (95,90/с) технического и-аминобензилового спирта с т. пл. 60—

64 С. Перекристаллизацией из хлороформа выделяют 4,1 г (66,60/0) чистого и-аминобензилового спирта с т. пл. 62,5 — 64 С.

Пример 2. К раствору 3 г нитрата м-нитробензилового спирта в 100 мл этанола прибавляют 3 г пасты никеля Ренея и гидрируют при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (6 час). Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают

1,7 г (91%) технического аминоспирта с т. пл.

92 — 93 С. Перекристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром получают 1,6 г (86%) чистого м-аминобензилового спирта с т. пл. 96,5 — 97 С.

Пример 3. К раствору 9,7 г нитрата о-нитробензилового спирта в 500 мл этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируют в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре. Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают 5,85 г (97,1с/0) технического аминоспирта с т. пл. 82 — 82,5 С.

Перекристаллизацией из бензола получают

4,9 г (81,1 /О) чистого о-аминобензилового спирта с т. пл. 83,5 — 84 С.

Прим ер 4. К раствору 3,12 г нитрата инитрофенилметилкарбинола в 100 мл этанола прибавляют 2 г пасты никеля Ренея и гидрируют в токе водорода при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода. Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 1,85 г маслообразного вещества, которое при стоянии закристаллизовывается, т. пл. 54 — 55 С. После двойной кристаллизации из бензола получают 1,1 г (500/О)

30 чистого и-аминофенилметилкарбинола с т. пл.

185936

Предмет изобретения

ЗО

Составитель А. Акимова

Редактор T. П. Ларина Техред Т. П. Курилко Корректоры: Г. Е. Опарина и T. В. Полякова

Заказ 3052g15 Тираж 675 Формат бум. 60+90 /s Объем 0,16 изд. л. Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

62,5 — 63 С. Найдено (в %): С 69,71; Н 7,81;

N 10,14.

С,11»NO.

Вычислено (в %,): С 70,0; Н 8,09; N 10,21.

Пример 5. К раствору 10,6 г нитрата м-нитрофенилметилкарбинола в 500 мл этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируютв автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (3 час).

Катализатор отфильтровывают, . растворитель удаляют в вакууме. Получают 6,8 г (99,9%) технического м-аминофенилметилкарбинола с т. пл. 67 — 69 С. Перекристаллизацией из бензола получают 5,9 г (86,1%) чистого м-аминофенилметилкарбинола с т. пл. 68—

69 С.

Пример 6. К раствору 10,6 г нитрата р- (п-нитрофенил) -этилового спирта в 700 мл этанола прибавляют 10 г пасты никеля Ренея и гидрируют при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (4 час). Катализатор отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Получают 6,7 г (989/>) технического аминоспирта с. т. пл.. 104 — 106 С.

Перекристаллизацией из 30% -ного водного этанола получают 6 г (87,8о/o) чистого p-(паминофенил)-этилового спирта с т. пл. 108—

109 С.

Пример 7. К раствору 3,4 г нитрата у-(n-нитрофенил) -пропилового спирта в 100 лл этанола прибавляют 3 г пасты никеля Ренея и гидрируют в токе водорода при атмосферном давлении и комнатной температуре до прекращения поглощения водорода (5 час).

Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме. Получают 2,2 г (96в/в) технического у-(п-аминофенил) - пропилового спирта с т. пл. 40 — 45 С. Продукт перегоняют в вакууме при 148 — 150 С (6 — 7 мм), при этом получают 1 г (43%) более чистого препарата с т. пл. 50 — 52 С. Перекристаллизацией из смеси бензола с петролейным эфиром выделяют 0,9 г (39,2%) чистого у-(n-аминофенил)-пропилового спирта с т. пл. 54,5 — 55 С.

Пример 8. К раствору 13,9 г нитрата

Р- (2,4-динитрофенил) -этилового спирта в

500 мл этанола прибавляют 12 г пасты никеля Ренея и гидрируют в автоклаве при начальном давлении водорода 30 атм и комнатной температуре до полного прекращения поглощения водорода. Поглощается 12,5 — 14,5л водорода (7 час). Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме в токе азота. Остаток 7,75 г (96%.) перегоняют в вакууме в токе азота. Получают 4,85 г (59,2р/9) диаминофенилэтилового спирта с т. кип.192—

195 С (3 мм) с т. пл. 74 — 75 С. Перекристаллизацией из хлороформа выделяют 4,2 г (51,5% ) чистого Р- (2,4-диаминофенил) -этилового спирта с т. пл. 77 — 77,5 С.

Найдено (в %): С 62,97; Н 7,97; N 18,58, С,Н„1 1,О.

Вычислено (в %.): С 63,13; Н 7,95; N 18,41.

1. Способ получения амино- и диаминофенилалкиловых спиртов восстановлением, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода, восстановлению подвергают нитраты нитро- и динитрофенилалкиловых спиртов водородом в спиртовом растворе в присутствии скелетного никелевого катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при комнатной температуре и нормальном давлении.

3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в автоклаве при давлении 5 —

30 атм.