Способ получения нефтеполимерной смолы

 

Сеез Севетсмих

Сециалистических

Реслублик

4949

240/00

Государственный комитет

СССР но дмам изобретений н открытий

665,5 (088,8) Е.М, Варшавер, Ю.В. Думский, М.В, Кашкина, Н,И. Костин, A,È. Юдаев и П,Е. Боруленков (72) Авторы и3обр®тейия (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЕПОЛИМЕРНОЙ

СМОЛЫ

Изобретение относится к области ,получения нефтеполимерных смол--. (HTIC) Путем полимеризации жидких продуктов ниролиза или их фракций.

Дефицйт в стирольно-инденовых и инден-кумароновых смолах коксохи мического производства и канифоли лесохимического происхождения, их высокая стбимость, требуют увеличе- ния объема производства. НПС на базе непредельных соединений, содержащихся в дешевом и доступном сырьежидких продуктах пиролиза углеводородов, Ближайшим прототипой предлагаемо го изобретения является способ получения НПС путем термической полимериэации фракций смол пиролиза углеводородов с последующей отгонкой непрореагировавших углеводороДов (1).

Недостаток способа заключается в том, что выход нефтеполимерных смол в этом способе недостаточно высок, составляя 50 вес.Ъ от исходного сырья для смол пйролиза смеси бензина и газа, (пя смол пиролиза бензйна он еще более низок и составляет-толь ко 29 вес,%. Вместе с тем, в ближайшей перспективе намечается дальней. шее увеличение производства этилена с широким использованием в качестве сырья бензина, Целью настоящего изобретения является увеличение выхода нефтеполимерных смол и снижения их стоимости, Эта цель достигается тем, что полимериэацию проводят в присутствии

2-20% от веса исходной смеси кубовых остатков ректификации стирола под давлением 5-12 атмосфер.

По данному способу реакционную смесь подвергают полимеризации при температуре 240-250 С под давлением от 5 до 12 атм, обеспечивающем нахождение сырья в жидком виде, в течение 4-5 ч, после чего от полимериэата отгоняют легкие углеводороды до получения B остатке тзердой нефтеполимерной смолы.

Получаемые нефтеполимерные. смолы имеют температуру размягчения по КИШ 80-100оС и носят ненасыщенный характер (йодное число 40-70 г

- йода/100 r прод.), молекулярный вес

400-800. Полученные смолы могут ис пользоваться в шинной, резинотехнической, лакокрасочной промышленности, а также для замены канифоли в

ЗО производстве бумаги.

704949

0,004

118 вязкость при

50 С, сот ° температура вспышки в откр. тигле, С

1 8

Полимериэуе мое сырье

Способ получения

Прнмеры

Условия полимеризации

Условия отгонки легких угле водородов

ыход на исходное сырье, вес.Ъ.температура, 0С тем« давле-.. ние, атм врем ч остат оч ное дав ление, мм.рт. с пература, ОС

1, Предлагаемый смесь:98% вес, фр,125-190 С смол пиролиза бензина, 2% кубовых остатков ректификации стирола

250 9 2 4 5 221

43,5

2 ° Предлагаемый, 250 10,5 4,5 228 3

32,8

3. Известный фр. 125190 С смол пиролиэа

250 ll 0 5 0 223 2

29 4

Получение нефтеполимерной смолы данным способом осуществляли в автокпаве емкостью 2 л., снабженном мешалкой-и злектрообогревом, Для сопоставления результатов, на этом же автоклаве сняты показатели получения НПС известным способом согласно прототипу.

Исходным сырьем служили:

Фракция 125-190 С смол пиролиэа бензина следующего качества: плотность, у|о 0,987 молекулярный вес 125 йодное число, r йода/100 г прод. 51 температура вспышки в открытом тигле, ОС 35 содержание механических примесей, вес.Ъ вязкость при 50 С, ост. 1,5

Кубовый остаток. ректификации стирола, показатели качества которого приведены нижет плотность, р „ 0,941 молекулярный вес 121 йодное число

r йода содержание механических примесей, вес.% 0,002

Пример 1 ° Фракцию 125-190 С смол пиролиэа бензина в количестве

800 г в смеси с 200 r кубового остатка ректификации стирола подвергают полимеризации в течение 4 5 ч.

О

Р при температуре 250 С и давлении

9,2. атм, От полученного полимеризата под атмосферным давлением и вакуумом (1 мм,рт.ст.ост) производят отгонку углеводородов до получения в остатке нефтеполимерной смолы с температурой размягчения по КИШ о

87 С. Выход НПС составил 435 r от полимеризуемого.сырья. условия полимеризации и отгонки углеводородов сведены в табл, 1. Показатели качества полученной НПС приведены в табл,2, (Пример 2 ° Смесь, состоящую из 98 вес.Ъ фракции 129-190 С смол пиролиза бензина (980 r) и 2 вес.Ъ кубового остатка ректификации стирола (20 г) подвергают полимеризации при температуре 250 С, давлении

10,5 атм, продолжительности 4,5 ч, Путем отгонки углеводородов при атмосферном давлении и вакууме (3 мм.рт.ст, ост) получают 328 г (32 8 вес,В) нефтеполимерной смолы ,с температурой размягчения 85 С. Услбвия получения НПС и показатели ее качества сведены соответственно в табл,:1 и 2, Таблица 1

704949 Таблица нейтр. 0,08 отс.

515 55

501 59

518 51

1,118 85

1,121, 86

0)06 нейтр. нейтр.

2 °

0,1

3. ; Известный отс, Составитель..В. Полякова

Редактор A.Õàéòîâcêàÿ Тех ед С,Мигай Ко екто М; Шароши

Эакаэ 7960/27 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Моксва Ж«35 Ра сная наб, ° 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, .4

1. Предлагаемый 1,120 87

Пример 3. Для получения нефтеполимерной смолы, согласно из- 20 вестному способу - прототипу, проводят полимериэацию фракции 125190 С (1000 г) при температуре 250 С, давлении 11,0 атм в течение 5 ч. От полученного полимеризата при остаточ- 25 ном давлении 2 мм.рт .ст . произвели отгонку углеводородов. В остатке получили нефтеполимерную смолу с температурой размягчения 86 С в количест,ве 294 г или 29,4 вес.% от полимери- 30 эуемого сырья, Иэ результатов получения НПС по изобретению (примеры 1 и 2) и известным (пример 3) способом, приведенных в табл, 1, видно, что предлагае- 35 мый способ в сравнении с известным позволяет увеличить выход нефтеполи« мерных смол от полимериэуемого сырья на 3,4-14,1 вес.%, Качество НПС, полученных предлагаемым и известным 40 способом, идентично (табл . 2), Использование ныне не имеюцих квалифицированного применения кубоI вых остатков ректификации стирола в производстве НПС и увеличение выхода целевого продукта от полимеризуемого сырья обеспечивают в предлагаемом способе снижение стоимости нефтепслимерной смолы.

Формула изобретения

Способ получения нефтеполимерной смолы путем термической полимеризации -жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода нефтеполимерной смолы и снижения ее стоимости, полимериэaцию проводят в присутствии 2-20% от веса исходной смеси кубовых остатков ректификации стирола, Источники информации, птщнятые so внимание при экспертизе

1, Варшавер Е.М, Способ полу° чения нефтеполимерной смолы, Химия и технология топлив и масап 1974, Р 3, с. 7-9 .- (прототип) .