Способ выделения и очистки бутадиена

 

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Реса убпнк

<щ 7 17()2 I

К АВТОРСКРМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 231.277 (21) 2558717/23-04 (51)М. ((л.2 с присоединением заявки ¹

С 07 С 7/08

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 250280, Бюллетень ¹ 7 (5Q) УДК 66. 048, 65 (088.8) Дата опубликования описания 280280

В.A.Ãîðøêîâ, С.Г.Кузнецов, С.Ю.Павлов, A.È.CMèðíîâ, Г.A.Ñòåïàíîâ, H.Â.Лемаев, П.A.Вернов, A.Ã.Лнакумович, IO.Í.Ìèëîñëàâñêèé, Н.И.Кожин и С.В.Трифонов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ БУТАДИЕЙА

Изобретение относится к области выделения и очистки бутадиена от примесей ацетиленовых углеводородов путем экстрактивной ректифнкации в присутствии высококипящего органЫ= - ческого экстрагента и может найти применение в промышленности синтетического каучука.

Ф

Известен способ разделения смесей блнзкокипящих углеводородов С4 или С путем экстрактивной ректифика" ции в присутствии высококипящего органического экстрагента, включйбщий десорбцию экстрагента в присутствии высококипящего по отношению к раз -— деляемым углеводородам флегматиза- тора с отбором фракции ацетиленовых углеводородов, флегматизатора и экстрагеита в виде бокового погона десорбера и подачей в боковой погон азота или индивидуальных углеводо-"

Родов С4 -C4 (1) °

Флегматиэатор и экстрагент "отде= ляют от фракции ацетиленовых углеводородов конденсацией или ректифй. кацией и снова возвращают на стадию десорбции. В качестве флегматизатора применяют фракцию углеводородов

С в, ци клогексан или ацетон.

Способ не обеспечивает полной рекуперации экстрагейта и флегматизатора из бокового погона, что приводит .к повышению затрат на процесс разделения. Кроме того, способ не предусматривает регенерацию экстрагента от примесей димеров дйолефинов и карбонильных . соединений.

Известен способ регенерации экстр1О агентов, применяемых для разделения углеводородов С,, включающий десорб цию экстрагента с отбором экстрагента, димеров диолефинов, карбонильНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И УГЛЕВОДОРОДОВ С4

15 в виде бокового погона десорбера.

Боковой погон подвергают конденсации или,ректификации с целью отделения от углеводородов Cä и подают на ста дию. регенерации экстрагента путем

20 ректификацни в присутствии воды от примесей димеров диолефинов и карбонильных соединений (2).

Осуществление процесса без при менения флегматизатора не обеспе25 чивает безопасных условий ведения процесса, приводит к большим потерям бут адиена.

Наиболее близким к изобретению является способ выделения и очистки

30 бутадиена из продуктов двухстадий71

7021 ного дегидрирования н-бутана зкстрактйвной ректификацйей в- присутсгЪии " высойокипящего органического растворителя, включающий десорбцию поглощенных углеводородов иэ экстракта -в присутствии флегматизетора с отборбм экстрагента, ацетиленовых углеводородов, бутадиена, димеров бутадиена и флегматизатора в виде бокового отбора десорбера, ОтдйЛение от бокового отбора углеводородов С и

- "-регенерацию экстрагента от примесей димеров диолефинов и карбонильных

Соединений ректификацйей в присутствии воды с расслаиванием образующегося 3йЙТиллата на водную и углеводородную фазы (33.

В""качестве экстрагента-в известном способе используют диметилформамид (ДИФА), в качестве флегматизатора- циклогексан.

Фракцию, отбираемую боковым по.током, подвергают частичной конденсацйй с" цеЖьйГиэвлечения унесенного дМФА и цйклогексана с последующим возвратом конденсата на стадию десорбции. При этом конденсируются и

" другие высококипящие примеси - димеры бутаднена и карбонильные соединения.

Это не позволяет использовать эффективный способ (2) регенерации экстрагент а.

Применяемый Флегматиэатор имеет невысокую относительную летучесть, что приводит к увеличению концентрации бутадиена в боковбм потоке; его потерям, больщому рассходу флегматизатора и снижению безопасности процесса;

1(елью изобретения является у.,тучшение технологии процесса за счет снйжения потерь бутадиена и флегматизатора, обеспечение безопасных условий проведения процесса.

Йоставленная цель достигается описываемым способом выделения и очистки бутадиена иэ продукгов двухстадийного дегидрированйя н-бу тана в присутствии высококипящего органического растворителя, включающим десорбцию поглощенных углевоцородов из экстракта в присутствия фдегматизатора, в качестве которого йспользуют побочную фракцию процесса дегидрирования н-бутана и н-бутиленов, кипящую в пределах 10-130 С, или ее смесь с гексановой фракцией углеводородов, с последующим отделен:eM углеводородов С4 от бокового отбора конденсата и выделением флегматизатора в составе углеводородной фазы дистиллата колонны регенерации экстрагента от примесей димеров диолефинов и карбонильных соединений;

Желательно углеводородную фазу в количестве 10-90% возвращать в десорбционную колонну.

Отличие способа заключается в использовайии указанного флегматизатора и подаче бокового отбора после отделения углеводородов С< на стадию регенерации экстрагента с

5 выделением флегматизатора a составе . углеводородной фазы дистиллата регенерации .

Технологическая схема -процесса показана на чертеже.

Исходную .бутен-бут адиеновую фракцию через теплообменник 1 по линии

2 подаюг в колонну экстрактивной ректификации 3. В вер хн юю часть колонны 3 по линии 4 через теплообменник 1 и холодильник 5 подают

5 зкстрагент.

Пары бутеновой фракции отбирают, с верха колонны 3 по линии 6, конденсируют в дефлегматоре 7 и собирают в емкость 8. Часть конденсата по линии 9 возвращают в колонну 3 в качестве флегмы, а другую часть по

"линии 10 откачивают на склад. насы- щенный углеводородами экстрагент из куба колонны 3 по линии 11 подают

25 на десорбцию в колонну 12. пары, отбираемые с верха колонны 12 по линии 13, частично конденсируют в конденсаторе 14.

Конденсат собирают в емкость 15

3Q и по линии 16 возвращают в колонну

12, а несконденсированные углеводороды (бутадиен-сырец) по линии 17 подают на компримирование. После сжатия в компрессоре 18 бутадиен-сырец

З5 пО линии 19 возвращают в колонну 3 в качестве рецикла, а другую часть по линии 20 подают в колонну 21 на очистку бутадиена-сырца от примесей ацетиленовых углеводородов экстрактивной ректификацией с тем же экстрагентом.

4О Экстрагент подают по линии 22 через холодильник 23 в верхнюю часть колонны 21 ° Очищенный бутадиен-сырец в паровой фазе отбирают с верха колон. ны 21 по линии 24, конденсируют в де45 флегматоре 25 и собирают в емкость. 26, из которой часть его по линии 27 возвращают в колонну 21 в качестве флегмы, а другую часть по линии 28 направляют на ректификацию от лег$p ких и тяжелых примесей.

Насыщенный экстрагент из куба колонны 21 по линии 29 подают на десорбцию в колонну 12 Десорбированный экстрагент из куба колонны 12 по линиям 4 и 22 возвращают на выделение и очистку бутадиена.

Ацетиленовые углеводороды отбира ют из десорбционной колонны 12 в составе бокового погона по линии 30, конденсируют в конденсаторе 31 и соОО бирают в емкости 32, Для снижения концентрации ацетиленовых углеводородов в паровой фазе десорбционной колонны и обеспечения безопасных условий введения процесса в колонну:

65 12 вводят флегматизатор. Поцача

717021

3 6 флегматизатора в колонну 12 может осуществляться .как в составе исход- . тарелку колонны 3, а ДМФА по линии ной С4,-фракции, так и через емКость 4 в количестве 320 т/час íà 145 та-

15. релку. Температура верха колонны и в ос

Конденсат из емкости 32, содержа- 37 С, куба 113 С Д а . Давление верха щи в основном углеводороды С4, 3,8 ата куба 5 3 т Ци экст агент ку а, ата. Циркулирующий р, флегматизатор, карбониль- 5 экстрагент содержит: во О 05 ные сое в ды инги ена динения, воду и димеры буга- битора О 77 тяжелы 2 97

° 1 х смол ди, по линии 33 подают в колонну димеров бутадиена 0,48.

34 на отпарку легколетучих компонен- С верха колонны по линии 6 отби;тЬв в токе легкокипящего разбавителя. рают 124 14 / т/час бутеновой фракции, Лагкокипящий разбавитель подают a gq>- g содержащей 0,5Ъ бутадиена. После конлонну 34 по линии 35, затем с вер- денсации часть фракции в количестве ха колонны 34, по линии 36, сов- l86,6 т/час возвращают по линии 9 в l местно с легкокипящими компонента- колонну 3 в качестве флегмы, а друми направляют в колонку 37 на вод" гую, часть по линии 10 в количестве ную отмывку от унесенного экстрагеи- 1 37,56 т/час откачивают на склад. та и далее по линии 38 на сжигание. Насыщенный ДМФА из куба колонны 3 Вода в колонну 37 подается по линии по линии 11 в количестве 359,11 т/час 39. Промывные воды из куба колонны подают на 39-ю тарелку десорбцион37 по линии 40 и неиспарившиеся ком- ной колонны 12, имеющей 41 клапанную поненты из куба колонны 34 по линии тарелку. Температура верха колонны

41 подают в колонну 42 на ректифи- 20 89 С; куба 162 С. Давление верха кационную очистку экстрагента от ПРи- 1,2 ата, куба 1,60 ата. Вутадиен-сымесей димеров диолефинов и карбони-. рец после отделения QT тяжелокипяльных соединений азеотропной ректи- . щих примесей в конденсаторе 14 по фикацией в присутствии воды. линии 17 направляют на компримироПары, отбираемые с верха колонны 25 вание.

42 по линии 43, конденсируют в де- После компрессора 18 часть бутафлегматоре 44 и собирают в сборнн- диена-сырца в количестве 26,67 т/час ке 45, где конденсат расслаивают. " по линии 19 возвращают в колонну 3 нижний, водный слой, по линии 46 час- в качестве рецикла, а другую часть тично возвращают в колонну 42 в ка- 3Q в количестве 12,44 т/час по линии честве флегмы и частично по линии 20 поцают на 8-ю тарелку колонны

39 подают на водную отмывку в колон- 21 на очистку от ацетиленовых углену 37. водородов экстрактивной ректификаВерхний углеводородный слой, по цией с ДМФА. линии 47 сливают в емкость 48. Из 3g Колонна 21 имеет 51 клапанную таемкости 48 углеводородный слой, со- релку. ДМФА в количестве 34,0 т/час держащий флегматизатор, по линии 49 подают на 40-ю тарелку. подают в колонну 12 через емкость 15 Температура верха колонны 40 С, либо по линии 50 выводят на сжигание. куба 97 С. Давление верха 4 2 ата

P егенерированный экстрагент из куба 4,5 ата. С верха колонны по а, куба колонны 42 по линии 51 подается линии 24 отбирают бутадиен-сырец, в общий контур циркуляции экстраген- содержащий бутенов 12,6%, ацетилета. новых углеводородов О,ООЗЪ. После

Способ иллюстрируется следующими . конденсаций часть бутадиена-сырца примерами. в количестве 10, 7 т/час по линии

Пример 1. Бутен-бутадиеновую 45 27 возвращают в колонну 21 в качестфракцию, имеющую состав (масс. Ъ ве флегмы, а другую по линии 28 здесь и далее): углеводороды С 0,1, в количестве 12,34 т/час подают на

H-áóòàí + изобутан 8, 83 изобутен ректификационную очистку.

О, 26, бутен-1 26, 56, транс-2-бутен Насыщенный ДМФА из куба колонны

l8,20, цис-2-бутен 17,58, бутадиен 50 21 по линии 29 в количестве 34,1 т/час

27,43, пропин 0,01, бутин-1 0,07, подают на 39-ю тарелку десорбционбутин-2 О, 08, бутенин О, 05, флегМа- ной колонны 12. тизатор О, 83, подвергают разделению Десорбированный ДМФА из куба кои очистке экстрактивной ректифика" лонны 12 возврат(ают на выделение и цией с ДМФА по схеме, указанной íà 5g очйстку бутадиена. рисунке 1. Фракцию ацетиленовых углеводороФлегматизатор, представляющий со- дов отбирают в паровой фазе с 22-й бой побочную фракцию процесса де- тарелки колонны 12 при температуре гидрирования н-бутана и н-бутанов 105 .С по линии 30. (ПФД) выкипающую в пределах еера- 60 Количество бокового отбора тур 10-130 С, содержит: углеводорс -,900 кг/час. Состав бокового отбора: ды C -C 15, 7, ацетон 10, 3, метил- бутен-1 0,06, транс-2-бутен О, 03, этилкетон 3, 9, альдегиды 62, 8, арома- цис-2-бутен О, 33, бутадиен 7, 78, тические соединения С С® 7, 3. бутин-1 3, 89, бутин-2 4, 44, вода

Колонна 3 имеет 150 клапаиных та- 0,52, бутенин 2,77, димеры бутадиена релок. Исходную фракцию по линии 2 4, 1, ДМФА 30, 7, флегматизатор 45, 88.

717021

Дл я сниж ен и я конц ен тр ации ац етиленовых углеводородов в паровой фазе десорбера и обеспечения безопасных условий ведения процесса флегматизатор — ПФД поступает в составе исходной С -фракции в количестве

412,3 кг/час.

После конденсации в конденсаторе

31, охлаждаемом рассолом, боковой отбор по линии 33 направляют на отделение от углеводородов С4 в колонну 34. B нижнюю часть колонны по линии 35 подают абгаз в количествЕ "

1300 кг/час.

Паровой поток с верха колонны 34 в количестве 173,9 кг/час (абгаз и

ДМФА не учитываются),имеющий составг бутен-1 О, 3; транс-2-бутен 0,2, цис-2-бутен 1, 7, бутадиен 10, 2, бутин-1

20, 1, бутин-2 23, 1, бутенин 14, 4, по линии 36 подают в колонну 37 на водную отьивку от унесенного ДМФА.

Количество воды, подаваемой на отжвку, 100 кг/час. Содержание ДЕФА во фракции ацетилейовых углеводоро. дов, подаваемой на сжигание, 0„01%.:.

Кубовый прбдукт колонйы 34 в количестве 726,1 кг/час, содержащий: димеров 5,1, воды О;б, ДМФА 37,5, .флегматизатор 56,8, по линии 41 подают в колонну 42 на ректификационную очистку ДМФА в присутствии во Wi

Колонна 42 имеет 45 колпачковых тарелок. - Температура верха" 70 С, о--куба 160"С. Давление верха 1,1 ата, куба 1, 3 ата, Пары, отбираемые с верха колонны 42, конденсируют и расслаиваюсь.

Водный слой в количестве 400 кг/час. по линии 26 возвращают в колонну 42 в качестве флегмы, а 100 кг/час по линии 39 подают в колонну водной отмывки 37. Углеводородный слой в ко личестве 454,1 кг/час отicàæâàéò на с@и гани е.

Регенерированный ДМФА из куба, колонный 42 в количестве 272 кг/час возвращают в систему экстрактивной ректификации. Потери бутадиена-с фракцией ацетиленовых углеводородов, подаваемой на сжигание, 6,5 кг на 1 бут ади ен а-р ектифи кат а.

Пример 2. Бутен-бутадиеновую фракцию, имеющую состав: углеводороды С 0,1, н-бутан + изобутан 8,83, иэобутан О, 26, бутен-1 26, 56, транс-2-бутен 18, 23, цис-2-бутен 17, 60, бута) иен 27, 48, пропин О, 01, бутин-1

0,07, бутин-2 0,08, бутенин 0 05, флегматизатор О, 73, подвергают разделению и очистке экстрактивной ректификацией с ДМФА в условиях примера 1.

Для снижения концентрации ацетиленовых углеводородов в паровой фазе десорбера и обеспечения безопасных условий ведения процесса флегматизатор ПФД поступает в составе исходной C ôð àêöèè в коли че ст ве

365,9 кг/час.

Боковой отбор колонны 12, имеющий состав: бутен-1 0,07, транс-2-бутен

0,03, цис-2-бутен О, 33, бутадиен

7,78, бутин-1 3,89, бутин-2 4,44, вода О, 52, бутенин 2, 78, димеры бутадиена 4,56, ДМФА 31,14, углеводороды С -С 14,36, ацетон 10,44, метилэтилкетон 3,97, альдегиды 63,80, ароматические соединения C -Ce 7,43, в

10 количестве 900 кг/час подвергают конpейсации, отгонке от легкокипящих углеводородов в токе нагретого абга- эа и ректификации от димеров диолефйнов и карбонильнйх соединений в усло35 виях примера 1.

Паровой поток, отбйраеьий с верха колонны 34 в колйчестве 231,4 кг/+ac (абгаэ и ДМФА не учитываются), имеет состав: бутен-1 0,26, транс-2-бутен

20 0,13, цис-2-бутен 1,3, бутадиен

30-25, бутин-1 15,13, бутин-2 17,29, бутенин 10,8, углеводороды C -C

24,84.

Кубовый продукт колоний 34, отбиg5 раеьий в количестве 668,6 кг/час, содержит: димеров 6, 3, воды О, 7, ДМФА 41,92, ацетона 6,25, метилэтилкетона 2,37, альдегидов 38,13, ароматических соединений С - С 4,45, Пары, отбираеьие с верха колонны

42, конденсируйт и patñéàèâàþò. Вод. ный слой в количестве 400 кг/час по лййии 46 возвращают в колонну 42 в качестве флегмы, а 100 кг/час по

35 линии 39 подМТ в кслонну водной oT- жвки 37, Углеводородный слой, имеющий состав: димеры 10,71, ацетон

10,91, метилэтилкетон 4,15, ароматические соединения С6-C „ 7,73, альдегиды 66,5, в количестве 345,4 кг/час

40 откачивают на сжигание, а в количестве 38,2 кг/час возврат(ают в емкость

15 и далее в десорбционную колонну

12 (возврат 10%).Регенерированный ДМФА из куба кслонны 42 в количестве 280,3 кг/час возвр жт в систему экстрактивной ректификации . Потери бутадиена c.. фракцией ацетиленовых углеводородов, т .подаваемой на сжигание, 6,5 кг на

1 т б ут адиен а-ректи фи к ат а.

Пример 3 ° Бутен-бутадиеновую фракцию, имеющую состав . углеводороды С 0,10, н-бутан + изобутан

8,97, изобутен 0,26, бутен-1 26,76, транс-2-бутен 18, 32, цис-2-бутен

17-69, бутадиен 27, 71, пропин О, 01, бутин-1 О, 07, бутин-2 О, 08, бутенин

0,05, флегматиэатор 0,08, подвергают разделению и очистке экстрактивной ректификацией с диметилацетами60 дом (ДМАА) в условиях примера 1. Подача ДМАА в колонну выделения бутадиена составляет 410 т/час, в колонну очистки бутадиена 42 т/час. Циркулирующий экстрагент содержит: во65 ды 5,0, ингибитора 0,1, тяжелых

717021 смол 1,0, димеров бутаднана 1,0. нию и очистке экстрактивной ректиФракцию ацетиленовых углеводородов фикацией с N-метилпирролидоном (й-МП) отбирают в паровой фазе с 17"й .тарел- в условиях примера l. релки колонны 12 при температуре Циркулирующий экстр агент содержит:

100 С. О ..воды .0,5. ин ибитора ot li тяжелых

Температура куба десорбера 140 С. смол 1,0, димеров бутадиена 0,5.

Для снижения концентрации ацетиле Фракцию ацетиленовых углеводородов новых углеводородов в паровой фазе отбирают в паровой фазе с 17-й тарелдесорбера и обеспечения безопасных ки колоннЫ 12 при температуре 105 С. условий ведения процесса флегмати- Температура в кубе десорбера 145 C. затор ПФД поступает в составе ис- Для снижения концентрации ацетилено»: ходной С4-фракции в количестве 1 ) вых углеводородов в паровой фазе де-:

38,0 кг/час, .: . сорбера и обеспечения безопасных усБоковой отбор колонны 12, имеющий ... ловий ведения процесса в качестве состав: бутен-1 0,05, транс-2-бутен флегматйзатора используют ПФД в смее» 0, 03, цис-2 -бутен 0,26, бутадиен .: . си с гексановой фракцией. ПФД постуйа"

5,11, бутин-1 3,08, бутин-2 3,52, 15 ет в составе исходной фракции в ко вода 5,57, бутенин 2,20, димеры бута- личестве 189,8 кг/час, Гексановая диена 28,98, ДХАА 19, 74, углеводо- . фракция, имеющая состав: изопентана, роды C>-c< 0,53, ацетон 3,77, метил": 1,0, н-пентана 3,0, гексайа 94,0, этнлкетон 2,68, альдегиды 23,04, аро- гептана 1,0, октана 0,5, декана 0,5, матические соединения С -Са 2,68,в Щ в количестве 250 кг/час поступает в количестве 1135 кг/час подвергают ".: . емкость 15. конденсации, отгонке от легкокипящих . ". Боковой отбор колонны 12, имеющий углеводородов в токе нагретого абга- состав; бутен-1 О, 05, транс-2-бутеН за и ректификации от димеров диоле- .: . 0,03, цис-2-бутен 0,27, бутадйен финов и карбонильных соединений s,. р " 4,59, бутин-1 3,15, бутйн-2 3,60, условиях примера 1. Паровой поток, .:,, вода 5,68, бутенин 2,25, димеры бу" отбираемый с верха колонны 34 в ко- тадцена 5р,91р N-МП 17,47, углеводоличестве 167,9 кг/час, имеет состав: родЫ С -C 24,98, октан 0,23, декан бутен-1 О, 36, транс-2-бутен О, 18,, 0, 25, ацетон 3, 85, метилэтилкетон цис-2-бутен 1, 79, бутадиен 34, 54, . 1, 47, альдегиды 23,49, ароматичесбутин-1 20,84 бутин-2 23,82, буте- Ю КНе соединения С6-С8 2.73, в колинин 14, 89, углеводороды С -С 3,57. °: честве 1110, 3 кг/час подвергают конКубовый продукт колонны 34, от-, . денсации, отгонке от легкокипящих бираеьый в количестве 967,1 кг/час, .,:углеводородов в токе негретого абимеет состав: вода б, 52, димеры бута-. газа и ректификации от дймеров бутадиена 34,02, ДМАА 23,16, ацетон 4,43, .диена в условиях Примера 1 °, 35 метилэтнлкетон 1,69, альдегиды 27,04, : - Паровой поток, отбираемый с вер-, ароматические соединения C -C 3,14. za колонны 34 в количестве 432,2

Пары, отбираете с верха колойны .. кг/час, имеет состав: бутен-1 О, 14, 42, конденсируют и расслаивают, вод- " транс-2-бутен О, 07, цис-2-бутен ный слой в количестве 800 кг/час 40 0,69, бутадиен 11,80, бутин-1 8,11, возвращают в колонну в качестве флег--: бутан-2 9,25, бутенин 5,78, углевома, а 100 кг/час подают в колойну "" " .дороды с -c7 64i16 ° водной отмывки 37. Углеводородный Кубовйй .йродукт колонны 34, отслой, имеющий состав: димеры бутади" .,: бираеМый в количестве 678,1 кг/час, ена 48, 38, ацетон 6, 29, метилэтил - : 4 имеет состав: вода 9, 3, димеры бутакетон 2 40, альдегиды 38 46, арома» " диена 967, чМП 28 62, октан 0 З8 тические соединения С -Ся 4, 47, в:.: декан О, 41, ацетон б, 3, метилэтилколичестве 62 кг/час откачивают на - кетой 2, 39, альдегиды 38 Ж аромасжигание, а в количестве 618 кг/час, . тические соединения С6-Сэ 4,47 ° Павозвращают в десорбционную колон- .-Ры, отбираемые с верха колонны 42, ну 12 (возврат 90%) .: -.- конденсируют и расслаивают. Водный

Регенерированный ДМАА из куба ко-.: .;:.: слой в количестве 450. кг/час возвралонны 42 в количестве 224 кг/час .: щают в колонну 42 в качестве флегж, возвращают в систему экстрактивной ::. а 200 кг/час подают на водную отмывректификации. Потери бутадиена с,::ку В колоину 37. Углеводородный слой, фракцией ацетиленовых углеводородов, иМеющий состав: димеры бутадиена подаваемой на сжигание, 5,4 кг на .-; . ; 15,58, ацетон 10,14, метилэтилкетон

1 т бутадиена-ректификата. 3, 85, альдегиды 61,95, ароматические

Пример 4. Бутен-бутадиеновую: .. соединения С -С 7,20, октан 0,62, фракцию, имеющую состав: углеводо-:декан О, 66, в количестве 228, 5 кг/час роды С 0,10, н-бутан + изобутан Щ возвращают в десорбционную колонну

8,97, изобутен О, 26, бутен-1 26, 7)„(возврат 50, 4В), а в количеСтве транс-2-бутен 18, 27, цис-2-бутен . 192,5 кг/час откачивают на сжигание.

17, 64, бутадиен 27, 56, пропин О, 0l, Регенерированный N-МП из куба бутен-1 О, 07, бутин-2 О, 08, бутенин . колонны 42 в количестве 194 кг/час

О, 05, ПФД О, 38, подвергают разделе- д возвращают в систему экстрактивной

717021

12 ректификации. Потери бутадиенà с фракцией ацетиленовых углеводородов, . подав аемой на сжигание, 4,7, кг на

1 т бут адиен а ректифи кат а.

Пример 5. (по прототипу) .Syтен-бутадиеновую фракцию, имеющую состав: углеводороды Сз 0,1, н-.бутан + изобутан 8,90, изобутен 0,26, бутен-1 26,74, транс-2-бутен 18,33, цис-2-бутен 17,70, бутадиен 27,60, пропин 0,01, бутин-1 0,07, бутик-2

0,08, бутенин 0,05, углеводороды

С 0,15» подвергают разделению и очистке экстрактивной ректификацией с ДМФА в условиях примера 1.

Циркулирующий экстрагеíT содержит: .,воды 0,5, ингибитора 0,77, тяже- 15 лых смол 2,97, димеров бутадиена

0,48.

Фракцию ацетиленовых углеводоро-дов отбирают в паровой, фазе с 22-й тарелки колонны 12 при температуре О

95оС

Для снижений концентрации адетиI. леновых углеводородов в паровой фазе десорбера и обеспечения безопаснйх условий ведения процесса в качестве флегматизатора применяют циклогексан, который в водят в количест-. ве 27,6 кг/час в емкость 15. Боко° вой отбор в количестве 719 кг/час

: конденсируют сначала в конденсаторе, бхлаждаемом промышленной водой, а

" э там в" конденсаторе, охлаждаемом . рассолом.

Конденсат из водяного конденсатора, имеющий состав: бутен-1 О, 18, транс-2-бутен О, 12, цис-2-бутен ЗЗ

0,90, бутадиен 23,0, бутин-1 3,59, бутин-2 4, 06, бутенин 2, 30, циклогексан 19,52, димеры бутадиена 5,59, вода 1,16, ДЫФА 39,48, в количестве

334,6 кг/час возвращают в колонну 4j де сор бции .

Конденсат иэ рассольного конденсатора, имеющий состав: бутин-1 0,49, транс-2-бутен О, 26, цис-бутен 2, 32, бутадиена 59,83, бутин-1 9,1, бутик-2

10,4, бутенин 6,52, циклогексан 7,18, --: -димеры бутадиена 0,47, ДМФА 3,43, направляют в колонну на отделение от углеводородов Сд в токе инертного абгаза. Количество абгаза 1300 кг/час, Паровой поток с верха колонны 34 и кубовую жидкость колонны 34 подают на сжигание.

Часть циркулирующего ДИФА в количестве 3200 кг/час подают в колонну

42 на ректификационную очистку от 55 примесей димеров диолефинов и карбонильных соединений в присутствии воды.

Режим работы KoJIoHHbf ðåãåíåðàöèè аналогичен приведенному в примере 1 ° щ

Пары, отбираете с верха колонны

42, конденснруют и pBccJIBHBBNT,;

Водный слой в количестве 500 кг/час возвращают.в колонну 42 в качестве флегмы, а углеводородный слой в количестве 38,0 кг/час откачивают на сжигание.

Регенерированный ДМФА из куба колонны 42 в количестве 3162 кг/час возвращают в систему экстрактивной ректификации .

Потери бутадиена с фракцией ацетиленовых углеводородов, подаваемой на сжигание, 21,3 кг на 1 т бутадиен а-ректи фи кат а.

Применяемые в описанном способе в качестве флегматизатьра продукты имеют более высокую относительную летучесть, чем циклогексан, что обеспечивает нх большую концентрацию в составе паровой фазы десорбцибнной колонны и боковом отборе десорбе-. р а, по вышает б ез оп асн о ст ь в едени я процесса и снижает потери бутадиена с фрацией ацетиленовых углеводородов, подаваемой на сжигание, на 15 кг на 1 т бутадиена. Это позволит получить дополнительно 1350 т бутадиена для установки мощностью 90 тыс.т бутадиена в год.

В данном способе фракцию, отбираемую боковым погоном десорбера, полностью конденсируют, отделяют от конденсата углеводороды С», и подают на стадию регенерации экстрагента в присутствии воды. Флегматизатор отбирают в составе углеводородной фазы дистиллата колонны регенерации и возвращают на стадию десорбции.

Это дает возможность использовать эффективный способ (2) регенерации экстрагента от примесей димеров бутадиена и карбонильных соединений и применять в качестве флегматизатора углеводородную фазу дистиллата колонны регенерации и исключить потери экстрагента и флегматизатора с фракцией ацетиленовых углеводородов.

Формула изобретения

1. Способ выделения и очистки бутадиена из продуктов двухстадий-ного дегидрирования н-бутана экстрактивной ректификацией в присутствии высококипящего органического растворителя, включающий десорбцию поглощенных углеводородов из экстракта в присутствии флегматизатора с отбором экстрагента, ацетиленовых углеводородов, бутадиена, димеров бутадиена и флегматизатора в виде бокового отбора десорбера, отделение от бокового отбора углеводородов

С4 и регенерацию экстрагента от примесей димеров диолефинов и карбонильных соединейий ректификацией в присутствии воды с расслаиванием образующегося дистнллата на водную и углеводородную фазы, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в ка717021

14

Составитель Г. Гуляева

Редактор И,Цуринова Техред Э,мужик Корректор И.Муска

»»»» °

Заказ 9749/27 Тираж 495 Подпи сное

ЦнИИПИ Государственйого комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная, 4 честве флегматизатора используют iroбочную фракцию процесСа дегидрирования н-бутана и н-бутиленов, ки- пящую в пределах 10-130 С, или ее смесь с гексановой фракцией и боковой отбор после отделения углеводо» родов С. подают на стадию регенерации экстрагента с выделением флегматиэатора в составе углеводородной фазы дистиллата регенерации.

2. Способпоп. 1, отличаю шийся тем, что углеводородную фазу в количестве 10-90% aossparàþò в десорбционную колонну.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Авторское свидетельство СССР

В 524785, кл. С 07 С 7/08, 1974.

2. Авторское свидетельство СССР

У 600129, кл. С 07 С 7/06, 1976.

3. Технологический регламент по выделению и очистке бутадиена экст рактивной ректификацией с диметилформамидом цеха ДБ-10, утвержденный

21,03.75, с. 10-14, 16-17 (прототип).