Способ получения производных 1,2,3-триазоло/1,5- а/хиноксалона-4

 

®Qф©ФФзмАм т „,q --- :СШ

ОЛ ИСАНИНА

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссиоэ Советскик

Социалнстическик

Республик ()121441

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Догэлнительное к 3ВТ. свид-ву(22) Заявлено 17. 11.77(21) 2544622/23-04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет

Опубликовано 15.03.80. Бюллетень М10

Дата опубликования описания 17.03.80 (51)M. Кл.

С 07 9 487/04

1Ъсударставкньй какитат

СССР во делам нзебретенкк к .еткрктни (53) УДК 547.866..3.07 (088. 8) Ю. С. Андрейчиков и С. Г. Питиримова (72) Авторы изобретения

Пермский государственный фармацевтический институт (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1 ° 213 TPHA3OIIQ (1 5 А)-XHHOKCAJIOHA-4

И вЂ” 5

C Ат

N

Н

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных 1,2,3-триазоло-(1,5-a)-хиноксалона, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных вешеств.

Известен способ получения производных 1,2,3-триазоло-(1,5-a)-хиноксалина взаимодействием 4,5-бис-карбметокси)-(О-нитрофенйл)-1,2,3-триазола с трибутилфосфином (1) . Однако способ получения производных указанной гетероциклической системы, содержашей кето- и ароилгруппы неизвестен.

Поставленная цель достигается способом получения производных 1 2 3-триазолс -(1,5-а)-хиноксалона-4 обшей формулы I

2 где Ач — n — метилфенил, и -метоксифенил п -фторфенил.

Способ заключается в том, что производное хиноксалона-2 об пей формулыл

Н

5 I (и)

М и CH — 1. -Аг

II

Н 0 где Ач имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с тозилазидом в абсолютном этаноле в присутствии этилата натрия.

Пример 1. Получение 3-(n-ме15 тилбензоил)-1,2,3-триазоло-(1,5-a)-хиноксалона-4. К смеси 1,67 г (0,006 г. моль) 3-(n-метилфенацилиден)-хиноксалона-2 и этилата натрия, полученного из 0,3 r ((00,012 г моль)

10 натрия и 60 мл абсолютного этанола добавляют 2,4 г (0,012 г.моль) тозилазида. Полученную массу выдерживают при комнатной температуре в течение

N N

C- А1 (I) Q("

Н

У СН вЂ” С вЂ” А1

3 7214

3 ч, отфильтровывают выпавший осадок, сушат и растворяют при кипении в ледяной уксусной кислоте. Отфильтровывают выпавший при охлеждении раствора осадок и получают 1,80 г (96,6%) кристале 5 лического продукта с т.пл. 245-246 С (из этанола).

Найдено, %: С 66,93; Н 3,83; и 18,41.

io

Вычислено, %: С 67, 10 H 3,97;

И 18,42.

Пример 2. Получение 3-(п -метоксибензо ил-1, 2, 3-триазоло-(1,5-а )—

-хиноксалона-4. Аналогично из 0,3 г (0,012 r моль) металлического натрия, 1,8 r(0,,006 r моль) 3-(и-метоксифенацилиден) -хиноксаноле-2, 2,4 г (0,012 r моль) тозилазида получают

1,73 г кристаллического продукта с т. пл. 239-240"С (из-этаноле).

Найдено, %: С 63,41; Н 3,52; ф 17,70

С 4 22 4 э

Вычислено,%: С 63,75;Н 3,77;Ф 17,4. 25

Масс-спектр, т/е: 320(86);

135(100); 146(33,6).

Пример3. Получение 3-(и-фторбензоил)-1,2,3-триезоло-(1,5-е)-хиноксалона-4. Аналогично пз 0,2 r

30 (0,009 rмоль) натрия,,1,,47 r (0,0045 г моль) 3-(и-фторфенацилиден)-хиноксалона-2 и 1,8 r (0,009 г моль) тозилазида получают 1,29 r (92,1%) кристаллического продукта с т,пл. 267268 С (из этанола).

Найдено, %: С 62,15, Н 2,76;

Й17,9 1.

С1,Н N О

Вычислено,%: С 62,33; Н 2,92

4О

N 18, 18.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют линии, обусловленные велентными колебаниями амидного карбонила (1680-1675 см ), кетонного 4> карбонила (1620 см ), велентными колебаниями связи 1Ч Н в хиноксалоновом

41 4 кольце (3068-3065 см ), а также линии, обусловленные колебаниями конденсированного бензольного ядра (15201517 см1).

В масс-спектре 3-(и-метоксибензоил-1,2,3-триезоло-(1,5-а)-хиноксалона-4 имеется интенсивный пик молекулярного иона с т/е 320, а также ионов с т/е

292 (N -й), 135(СОС Н -OCH ) и

146..

В УФ-спектрах Л х по ученн соединений находится в области 325305 нм (PоЕ -2,7-2,9). формула изобретения

Способ получения производных 1,2,3триазоло-(1, 5-а) -хиноксалона-4 общей формулы Х где Ач - > — метилфенил, и -метоксифенил или и — - фторфенил, о т л и ч а ю ш и N с я тем, что производное хиноксалона-2 обшей формулы )) где Ач имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с тозилазидом в абсолютном этаноле в присутствии этилата натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Ne 3262943, кл. 260-308, опублик. 26.07.66.

Составитель A. Орлов

Редактор Л. Новожилова Техред О. Легеза Корректор В. Бутяга

Заказ 77/2 1 Тираж 495 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д..4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4