Способ получения низших олефинов

 

. Сок1з. Советскми

Социалистическими

Республик

О П

iiii 726153

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 15. 11.76 (21) 2420478/23-04 (5 () Я (л

С 10 G 9/46 с присоелинением заявки .%

Гееударотвоииый комитет (23) Приоритет ло лолам иаабретеиий и открытий

Опубликовано05.04.80. бюллетень,% 13 (53) УД К662.75 (088.8) Дата опубликования описания 08.04..80

H. Л. Барабанов, Т. Н. Мухина и Т. Е. Родионога (72) Авторы изобретения (71) Заявктель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производств .низших олефинов пиролизом углеводородного сырья в трубчатых печах.

Известен способ пиролиза углеводородного сырья в присутствии гомогенных

5 инициаторов — серусодержаших соедйнений: сероводород4, органических серусодержаших соединений (меркаптанов, органических сульфидов, дисульфидов), а также сероуглерода, сероокиси углерода, элементарной серы и сульфида аммония.

Этот способ позволяет предотвратить коксообраэование и несколько повысить выходы низших олефинов (3%) N, Однако известный способ недостаточно повышает выход этилена, пропилена и бутиленов.

К предложенному способу наиболее близок способ получ ения низших олефинов пиролиэом углеводородного сырья в присутствии инициаторов — серусодержащих соединений и элементарной серы совмест.но с активатором — окисью азота (2J, В присутствии активатора количество серы, вводимой в сырье в составе серусо— держаших соединений, может быть снижено до 3-5 вес.% от сырья, однако хорошие результаты достигаются при добавлении к сырью 12,0% серы и 4,4% окиси азота. При этом выходы пропилена, бубутадиена и бутиленов возрастают соответственно на 5,8; 2,0 и 0,9 абс.% или на 34; 47 и 11 отн, % по сравнению с опытом беэ добавки. Выход этилена в результате добавления инициаторов уменьшается на 9,2 абс. %, 35 отн. %, суммарный выход низших олефинов и бутадиена при этом также несколько снижа— ется . Добавление к перерабатываемому сырью значительного количества серы обусловливает необходимость очистки продуктов от нее, что приводит к сушественному увеличению капитальных и эксплуатационных затрат, а добавление к сырью пиролиэа окиси азота в условиях повышенного давления в змеевике промышленной печи может .вызвать образование .взрывоопасных высших окислов азота..

726153

Мелью изобретения является устранение указанных недостатков процесса с применением гомогенного инициатора, а именно. увеличение выходов низших, ол ефинов.

Цель достигается тем, что серусодержащее соединение и кислородсодер-. жащее соединение вводят в количестве

0,8-3,0 вес.% от сырья каждого и в качестве кислородсодержащего соединения 10 используют алифатические спирты или ,кислоты.

В результате проведенных опытов установлено, что при добавлении .к сырью пиролиза — прямогонному бензину орга- 15 нических серусодержащего соединения, и кислородсодержащего соединения — кислоты или спирта увеличиваются выходы низших олефинов. При этом не нужно добавлять к сырью большое количество серы. Та- 20 ким образом, необходимые дополнительные расходы на очистку продуктов пиролиза ог серы невелики.

Пример 1. Проводят пиролиз прямогонного бензина при 810 С, времеФ с ни контакта 0,5 сек с добавлением

0,8 вес.% дибутилдисульфида (считая по сере) и 0,8 вес.% иэопропилового спирта.

Выходы вес.% (на пропущенный. бензин) низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (в скобках для сравнения без их добавки), следующие:

С И „29,4 (29,4)

С Нв 13,0 (10 3)

СвНв 35 (34)

СвН 37 (35)

Всего 49,6 (46,6)

Пример 2. Проводят пиролиз пряо могонного бензина при 780 С и времени. 4О контакта 1,0 сек с добавлением 2,5% дибутилдисульфида (считая по сере) и

2,5% иэопропилового спирта.

Выходы, вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (и без них), следующие:

С Н;, 31,2 (26,6)

С Н 16,9 (12,1)

С4Нв 4,3 (3,2)

С4Н 4,5 (3,6)

Всего: 5 6, 9 (45,5)

Пример 3. Проводят пиролиз прямогонного бензина в условиях примера

2 с добавлением к нему 0,8% дибутилдисульфида (считая по cepe) и 2,5% иэопропилового спирта. Выходы, вес.%, низ-. ших олефинов, полученных с добавкой инициаторов, следующие:

Сан, 30,0

С,Н, 162

С,,Нв 42

С"„Н, 4,3

54,7

Пример 4. Проводят пиролиз пряо могонного бензина при 810 С и времени контакта 0,5 сек с добавлением 3% дибутилдисульфида и 3% масляной кислоты.

Выходы, вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (и без них), следующие:

С Н4 28,7 (29,4)

С Н 12,9 (10,3)

СлНв 3 2 (3,4) С4Н 4,56 (3,5)

Всего 49, 36 (46, 6)

Пример 5. Проводят пиролиз с прямогонного бензина при 840 С и времени контакта 0,5 сек с добавлением 3% дибутилдисульфида и 3% масляной кислоты.

Выходы, вес. %, целевых продуктов, полученных с добавкой инициаторов (и без них), следующие:

С Н4 . 3 10 (309)

CsHe 8 8 (6 8)

С Н 315 (201)

С4Н 3,6 . (2,82)

Всего 46,55 . (42,53) Пример 6. Проводят пиролиз прямогонного бензина при 81ФС и времени контакта 0,5 сек с добавлением

3% дибутилдисульфида и 3% смеси алифатических кислот С вЂ” С 6 . Выходы, вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (без них), следующие:

С Н+ 29,0 (29,4)

С Н 13,1 (10,3)

С Н .30 (34)

С4Н 4,47 (3,5)

Всего 49,5 7 (46, 6) П р и м е,р 7 ° Проводят пиролиз прямогонного бензина при 810 С, времени контакта 0,5 сек с добавлением смеси 0,8% дибутилдисульфида и 1% бутилового спирта. Выходы, вес.%, низших олефинов, полученных с добавкой инициаторов (без них), следующие:

С Н4 29,6 (2 9,4)

СвН 12,9 (10,3)

С Н . 34 (34)

С Н 3,6 (3,5)

Всего. 49,5 (46,6) 7261

Форм ул а изо бр ет ения

Способ получения низших олефинов пиролиэом углеводородного сырья в присутствии водяного пара и смеси органического серусодержащего соединения с кислородсодержащим соединением, о т—

Использование нредлнгаемого способа получения низших олефинов позволяет увеличить выход пелевых продуктов процесса — этилена, пропилена, бутиленов и дивинила, снизить их себестоимость.

53 6 л и ч à ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, серусодержащее соединение и кислородсодержашее соединение вводят в количестве 0,8-3 вес.7 от сырья каждого и в качестве киолородсодержашего соединения используют влифатические спирты или кислоты

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Труды Казанского химико-технологического института, вып. 56, 1975 с. 119-125, 2. Патент США ¹ 3848017, кл. 260-683, опублик. 1974 (прототип).

Составитель Н. Богданова

Редактор 3. Бородкина Техред М. Петко Корректор М. Демчи, Заказ 602/22 Тираж 545 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4