Способ получения метиловых эфиров синтетических жирных кислот с18-с25

 

патей». т тьническая

Ф,зблиот®::R M

Союз Советскик

Социаттистнческик

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 18.09.78 (21) 2668458/23-04 (51) М. Кл.

С 07 С 69/22

С 07 С 67/08

С 14 С 9/02 с присоединением заявки ¹вЂ”

Гооударотееннык комитет

СССР (28) Приоритет

Опубликовано 15.04.80. Бюллетень № 14 па делам изобретений н открытий (53) УДК (547.295.962.6. .07 (088.8) Дата опубликования описаний 20.04.80 I

А. С. Дроздов, Л. Д. Волкова, Л. В. Яценко, А. И. Лебединский, П. П. Линник, 10. В. Юрасов и А. Д. Ермаков

/ (72) Авторы изобретения

Волгодонской филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института1поверхностно-активных веществ .

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ СИНТЕТИЧЕСКИХ

ЖИРНЫХ КИСЛОТ С1в-C2s

Изобретение относится к производству эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот, которые могут быть использованы в качестве жирующей основы в кожевенной промйшленности., Известен способ получения сложных эфиров

5 высокомолекулярных синтетических жирных кислот путем этерификации синтетических жирных кислот фракции С,о — С,8 метаноломвйрисутствии 50%-ной серной кислоты в количестве 1 — 2%, с последующей нейтрализацией 5— тО

10%-ной щелочью и рафинацией целевого про дукта. Глубина этерификации достигает 9798%. Метиловые эфиры имеют остаточное кислотное число 5 — 7 мгКОН/г (1).

Согласно данному способу получаются метиловые эфиры С, о — С, „которые ввиду дефицитности продукта не используют в качестве жирующей основы в кожевенной промышленности.

Ближайшим по технической сущности и достигаемому положительному эффекту является способ получения сложных эфиров высокомо, лекулярных синтетических жирных кислот этерификацией синтетических жирных кислот фракции С,8 — С,„выкипающих при температуре 370 — 430 С, метанолом в присутствии серной кислоты с последующей нейтрализацией 5 — 10%-ной щелочью и рафинацией целевого продукта, Рафинированный продукт подвергают жидкофазному окислению кислородом воздуха при 110-140 С в присутствии соеррнений металлов переменной валентности обычно окиси марганца и/или хрома, ванадия, перманганата калия и металлического мыла, содержащего марганец, кобальт, натрий в количестве

0,03 — 0,08 вес.% по отношению к рафинированному целевому продукту с последующим шламоотделением. Сложные эфиры имеют кислотное число до 20 — 50 мгКОН/г и цветность по йодной шкале 40 — 160.

Недостатком способа является то, что при вьщелении жирных кислот фракции С,s — С, из остатка кислот с кислотным числом 90—

120 мгКОН/г происходит в значительной степени их осмоление, полимеризация и поликонденсация. Объясняется это высокой темпер."турой кипения кислот С,8— - C (370 — 430 С

I.

Р.

727623 4 при нормальном давлении и 280-360 С при ном соотношении 1:5 е ии : в присутствии каталиостаточном. давлении 2 — 3 мм рт.ст,). затора -60 — 7У вЂ” -нои сернои кислоты при темВ результате термических процессов при пературе !15 — 120 С. Полученные эфиры рафидистилляции высокомолекулярных кислот вы- нируют 10Т-ным ра с- раствором едкого натра. ход фракции,8 Ñ,1 по от ошению ко всем Метиловые эфиры дистиллируют при остаточкислотам составляет всего 7-9 вес.% а по

I ном давлении 1-3 — мм рт.ст, и температуре отношению к остатку дистиллируемых кислот в парах 230 — 340 С и п — и получают дистиллирос кислотным числом 90 — 120 мгКОН/г 18 — 40 ванные метиловые фи ф тиловь1е э риры фракции 1б — Czs с кислотным числом 8 — 15 мгКОН/г. ДистилЦелью изобретения является увеличение вы- lp лированные эфиры окисляют прн 120 C в хода и качества целевого п од та. р дук . присутствии соединений металлов переменной

Поставленная цель достигается опйсываемым валентностй ( тностй (окись марганца и/или хрома, способом получения метиловых эфиров синтети- ванадия и ва адия, перманганат калия или металличесческих жирных кислот С1б — Сг, на основе кое мыло, содержащее марганец, кобальт, синтетических жирных кислот, выкйпаннцих при температуре 370 — 430 с кислотным числом ношению к рафинированно Л

90 — 120 мгКОН/г, с использованием этерифи- дукту) иному целевому продукту в течение 5 ч. Окисленные эфиры

-кации синтетичесКнх жирных кислот метано омывают водои при перемешивании при лом в присутствии серной кислоты, дистилля- 80 — 90 С вЂ” с последующим отстоем в течение ции метиловых эфйров при температуре 230 —.. го 15 ч. После

34 С

2 —.. го, ч. осле отделения шлама получают метиф ры с кислотным числом 25—

340 С и остаточном давлении 1 — 3 мм рт.ст. ловые эфиры с кисл н нейтрализации этерификата щелочью, рафина- . 30 мгКОН/г, ции и жидкофазного окисления эфиров кисло- Пример. 1000 г синтетических жирных родом воздуха при повьппенной температуре кислот, выкипающих при температуре 370— в присутствии металлов переменной валент- 25 430 С, с кислотным числом 107 мгКОН/г, ности с последующим шламоотделением, от- эфирным — 47 мгКОН/г, карбонильным личительной особенностью которого является 2 мгКОН/г, иодным 23,5 г3 /100 г, этерито, что этернфикации непосредственно подвер- фицируют метиловым спиртом молярное согают синтетические жирные кислоты, выкипа- отношение 1:5) в присутствии 20 г каталиющйе при температуре 370 — 430 С с кислот- 3р затора — 70%-ной серной кислоты при 115— ным числом 90 — 120 мгКОН/г, а дистилляции 120 С; Полученные эфиры нейтрализуют 120 q подвергают смесь метиловых эфиров синтети- 10%-ного раствора едкого на ф тра и рафинируют, ческих жирных кислот после рафинации. Получают 1010 г метиловых эфиров и 145 г

Преимущества предлагаемого способа опре- раствора сульфата натрия и мыл. Метиловые деляются температурами кипения исходных зч эфиры дистиллируют при остаточном давлении

Температура кипения эфиров ниже; чем 345 С. Получают 535гдистиллированных метикислот, поэтому при дистилляции эфиров . ловых эфиров С вЂ” С с числом кислотным при остаточном давлении 1 — 3 мм рт.ст. про- 12 мгКОН/г, эфирным 140 мгКОН/г, йодцессь1 сополимеризации, осмоления продук- 40 ным 23 3 г J /100 г z г; содержание неомыляетов происходят в меньшей мере, чем при мых 11 470 б о и г ку ового остатка. Дистилднстилляции кислот. Это способствует улуч- лированные эфиры окисляют при температуре шению качественных показателей и "йовыше- 120 С в присутствии марганцевого катализанию выходов сложных эфиров синтетических тора (технич жирных кислот. техническои двуокиси марганца в коли45 честве 0,03 вес.% в расчете на марганец) в

Процесс осуществляется следующим обра- . течени 5 . О течение ч. кисленные эфиры промывают зом. Смесь синтетических жирных кислот. 50 г воды п и тща г воды при тщательном перемешивании (ЖК), полученную окислением парафиновых при темпера-.;„80 — 90"С

-.-e — с последующим, углеводородов кислородом воздуха, подверга- отстоем в течение 15 . О ч. тделяют 53 г шлают ректификации и отбирают кислоты фрак-- @ ма. Получают 520 г светло-желтых метиловых ции C5 — С, С7 — C, С вЂ” С б 7 91 IO 13> С14 С!б эфиров, имеющих следующие показатели:кисС19 — Сго, В остатке получают фракцию кис- потное число — 30 мгКОН/г, эфирное 151 лот, выкипающую при 370-430 С (1), т.е, 151,0 мг/K0H/г, иодное 11 г,/ /1ОО г, соиз куба отбирают СЖК с кислотным числом,, держание неомыляемых 7 вес, /, углеводоро90 — 120 мгКОН/г, не производя их дистилля- g дов 2 вес.%. цию. Указанную смесь кислот (1) этерифици- Сравнител ная р нительная характеристика качества эфируют метиловым спиртом, взятом в моляр- ров приведена в таблице.

5 727623 6

Сравнительная характеристика рафинированных и окисленных эфиров по предлагаемому способу и по прототипу

Основные покаэаэ ели. лредлагаему способу по

Выход по отношению к смеси кислот С, а с кислотным числом 110 мгКОН/г

43,0

55,0

54,0

42,0

26,0

30,0

Кислотное число

5,0

5,0

149,0

148,0

150,0

Эфирное число

146,0

Иодное число J,%

25,0

25,0

12,0

11,0

11,0

8,3

5,4

Содержание неомыленных

15,2

4,8

Содержание утлеводородов

10,4

2,2

6,2

100

Цветность по иодной шкале

160

Составитель О. Оксинойд

Техред l О,Андрейко Корректор М. Шароши

Редактор Л. Емельянова

Заказ 1068/23

Тираж 495 Подписное

U_#_HHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Таким образом, выход эфиров высокомолекулярных синтетических жирных кислот при 30 одновременном улучшении их показателей может быть увеличен на 25--30%.

Формула изобретения 35

Способ получения метиловых эфиров синтетических жирных кислот С,,— С„на осуове синтетическйх жирных кислот, выкипающих при температуре 370-430 С, с кислотным числом 90 — 120 мгКОН/г, с использованием этерификации синтетических жирных кислот метанолом в присутствии серной кислоты, дистилляции метиловых эфиров при температуре 230 — 340 С и остаточном давлении 41

1 — 3 мм рт.ст., нейтрализации этерификата щелочью, рафинацни и жидкофазного окисления эфиров кислородом воздуха при повышенной температуре в присутствии металлов переменной валентности с последующим шламоотделением, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и качества целевого продукта, этерификации непосредственно подвергают синте1ические жирные кислоты, выкипающие при температуре 370—

430 С с кислотным числом 90 — 120 мгКОН/г, ч а дистилляцин подвергают смесь метиловых эфиров синтетических жирных кислот после рафинации.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Локтев С. М. и др., "Высшие жирные спирты", М., "Химия", 1970, с. 92 — 94.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке

N 2547588/23-04, кл. С 07 С 69/22, 1977 (прототип) .