Фотополимеризующая композиция

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 200677 (21) 2499176/23-04 с присоединением заявки 89 (23) Приоритет— (512М. Кл.

G 03 С 1/68

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 050580. Бюллетень Ио 17 (53)УДК 774 1 (088.8) Дата опубликования описания 050580 (72) Авторы изобретения

В.В.шибанов, Е.В.дроб, С.Г.Шпичка и P Ñ.Âèøíÿêîâà

Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (71) Заявитель (54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУКЦАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к фотополимериэующимся композициям, которые могут быть использованы в полиграфической промышленности для изготовления фотополимерных печатных форм, а также в радиотехнической, электронной и лакокрасочной промышленности для изготовления печатных плат, лаков.

Известна фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролиэованный поливинилацетат, монометакриловый эфир этиленгликоля„ метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду (lj, Недостатком известной фотополимериэующейся композиции является ее хрупкость после изготовления пластины, кроме того, пластины иэ данной композиции требуют многочасового кондиционирования. перед употреб- лением.

Цель изобретения — создание фотополимеризующейся композиции, позволяющей получать фотополимериэующиеся пЛастины с увеличенной гибкостью

Поставленная цель достигается тем, что в состав. известной фото*олимериэующейся композиции дополнительно вводят модифицированную

2 мочевино-формальдегидную смолу общей формулы: н-и- си Гк-сн 1 - -н-c u 1 -к-сн -ou

2L 2lVI-ò-2 L 1 Zion 1 7

С=О с=о с=о c=o

I (1)

NH2 ин

ын ки

I где я- -с-сс(сн )=cu -с-сн=сн-си;-ñ-сн=сн-с н н Ъ 2 н ъ i Ь 5

0 0 о при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Гидролизованный поливинилацетат 20-50

15 Монометакриловый эфир этиленгликоля 1-30

Метиловый эфир бензоина 1-5

Модифицированная мочевиноформальдегидная смола 5-20

20 Гидрохинон 0,01-0,05

Вода 50-80

Пример 1. В трехгорлый реактор при перемешивании и 5 С загружают 6 r мочевино-формальдегидной

25 Смолы (М 19-62, ГОСТ 14231-69), растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г метакрилхлорида и осторожно прикапывают 0,26 г едкого натра в виде 10%-ного водного раство3Q ра. Через 1 ч охлаждение с-нимают

732784 и прремиливают реакционную смесь в течение 2 ч при комнатной температуре. После завершения синтеза реакционную смесь Фильтруют, добавляют водный раствор аммиака до нейтральной реакции среды и 0 1 г гидрохинона.

I 5

Синтезированный олигомер выделяют из реакционной среды отгонкой воды при 40-45 С и вакууме 20 мм рт.ст.

Полученный продукт в бесцветная вязкая жидкость. Остаточное содержание воды, определенное на приборе ПВМ-2 по методу Фишера 7,2% ° Олигомер растворим в воде, водно-щелочных растворах, метаноле, этаноле, диметилформамиде. Молекулярный вес определенный методом криоскопии в воде

400-500. Характеристические полосы поглощения н области 1640 см 1свидетельстнуют о наличии С С двойных связей. Это подтверждается также полярографическим методом. Потенциал 20 полунолны Boc ñòàíoâëåíèÿ двойной связи н 80%-ном этаноле на фоне

0,1М LiCI 1,77 B. Полученный продукт используют в фотополимеризующейся композиции, которую готовят следующим образом. 4 г гидролизованного

25 поливинилацетата (степень омыления ,84-88 моль. %, с тепе н ь пол имер и з ации

300-500) растирают в 10 мл дистиллиронанной воды при комнатной температуре до гомогенной массы, которую подогревают н термошкафу до 8590 С в течение 2 ч. В прозрачный о раствор гидролизонанного полинивилацетата добавляют 2,66 r монометакри лоного эфира этиленгликоля, 1, 33 r смолы, полученной по предлагаемому способу. Б качестве фотоиници атора используют 1 вес.ч. метилоного эфира бензоина в расчете на сшивающий агент. Для ингибирования процесса 40 термополимеризации и для получения четкого профиля элементов используют 0,01-0,05 нес.ч. гидрохинона в расчете на сшивающие агенты. После введения всех компонентов фотополимеризующуюся композицию тщательно 45 перемешивают и дезаэрируют при 40 С.

После фильтрования композицию выливают на активированную алюминиевую подложку и сушат на воздухе 24 ч.

Готовые пластины экспонируют полным светом лампы ЛУЭ-60 на расстоянии б см через полиэтиленовую пленку.

Время экспонирования пластины 2-3 мин

Разрешение 125 мин/см, угол у основания печатающих элементов 60 . 55

Гибкость проэкспониронанной пленки определяется на приборе ШГ-1 и равна

5 мм. Для сравнения определяется гибкостЬ пленки без добавки мочевиноФормальдегидной смолы. Изгиб на tt!I — 1 gg в этом случае 20 мм,т.е. в 4 раза меньше,;чем для пленки, содержащей пластификатор.

Пример 2. В реактор при перемешивании и +2-З C загружают 9 г 65 мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 90 мл дистиллированной воды, 1,8 r хлорангидрида метакриловой кислоты (соотношение смола: хлорангидрид), вес,ч.: s:1 и постепенно добавляют 0,78 r едкого калия в ниде 10%-ного водного раствора. После загрузки едкого калия температура реакционной смеси повышается на 1,0 С.

Через 1 ч охлаждение убирают и продолжают синтез при комнатной температуре в течение 3 ч. Выделение олигомера из реакционной смеси аналогично примеру 1. Синтезированный олигомерпрозрачная вязкая жидкость. Содержа.ние воды 24,3%. Полуволновой потениал восстановления 1,78. Характеистическая полоса н области 1645 сМ и 1200 см свидетельствует о наличии

C=C и С-О-С (О) -групп. Молекулярный вес (криоскопия в воде) 430-460.

Для изготовления фотополимеризующейся композиции используют 1,33 г полученного продукта н качестве пластификатора и аливающего агента. Данным способом получают формы. Гибкость пленок после экспонирования 5 мм по

ШГ-1.

Пример 3. В реактор при перемешивании и 3,5 С загружают 6,0 г мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида кротоновой кислоты и пост пенно добанляют

0,36 г едкого калия в ниде 10%-ного водного растнОра. После загрузки гицроокиси калия температура реакционной смеси повышается на 2 C

Через 1 ч прекращают охлаждать реакционную смесь и продолжают синтез при комнатной температуре и перемешинании в течение 2,5 ч. Выделение олигомера аналогично примеру 1. Синтезированный олигомер няэкая жидкость.

Содержание воды 29,5%. Полуволноной потенциал в 80%-ном этаноле на фоне

0,1 М хлористого лития 1,80 В.Наблюдаются характеристические полосы поглощения в области 1640 и 1200 см.

Молекулярный вес, определенный криоскопическим методом в воде 460-480.

Для приготовления фотополимеризующейся композиции используют 1,33 г полученного продукта. Формы получают как в примере 1.Гибкость проэкспонированных пленок 10 мм по ШГ-1.

Пример 4. В реактор при перемешивании и 5,5 С загружают о

6,0 г мочевино-формальдегидной смолы, растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 1, 8 r хлоран гидрида кротоновой кислоты. Затем постепенно добавляют 1,08 r едкого калия в виде

10%-ного водного раствора. После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышается на

3,5 С, Перемешивают 1 ч на ледяной бане и 4 ч при комнатной температуре. Выделение олигомера аналогич

732784

Пример 5. В реактор загружают 6,0 г мочевино-формальдегидной смолы растворенной в 60 мл дистиллированной воды, 0,6 г хлорангидрида коричной кислоты растворенного в

20 мл ацетона, затем иэ капельной воронки добавляют 0,22 г гидроокиси калия в виде 10%-ного водного раствора

После загрузки катализатора температура реакционной смеси повышает- 15 ся на 0,50 С. Через 1 ч охлаждение убирают и продолжают синтез при перемешивании и комнатной темпера туре в течение 4-5 ч. Получают вязкий желтоватый продукт, содержащий 20

25,7% воды. Потенциал полуволны восстановления в 80%-ном спирте на фоне

0,1 М LiCI 1,83 В. Молекулярный вес (криоскопия в воде) 510-520. Характеристические полосы 1640 и

1210 см (подтверждают наличие

С = С и С-О-С(О)-групп. Далее готовят композицию как в примере 1. Гиб20

Хрупкая при изгибе

5 — 10

3 — 5

100

Формула изобретения

Q.- с-с с(сн )=сн; -с-сн=сн-сн -с-Си=сн-с н

Ъ Я о

4> при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

Гидролизованный поливинилацетат 20-50

Монометакриловый эфир

50 этиленгликоля

Метиловый эфир бенэоина 1-5

Модифицированная мочевино-формальдегидная у смола

Гидрохинон

Вода

Источники информации, (((ринятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М3801328,кл.96-115, 0 (1975, (прототип), 1-30

5-20

0,01-0,05

50-80 где

ЦИИИПИ Заказ 1551/9 Тираж 526 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 но примеру 1. Синтезированный олигомер вязкая жидкость, содержащая

36,8% воды. Олигомер используют для получения форм как и в примере

1. Гибкость пленок после облучения 10 мм по ШГ-1.

Фотополимеризующаяся композиция, включающая гидролизованный поливинилацетат, монометакриловый эфир этилен. гликоля, метиловый эфир бензоина, гидрохинон и воду, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью увеличения гибкости фотополимеризующихся пластин, она дополнительно содержит модифицированную мочевино-формальдегидную смолу общей формулы:

Н-н-Сн (И-сн ) -P-сн,),„-М-Сн -ОН, c=-0 с О с=О с 0

1 1 . 1 мн мм (чн нн (R кость проэкспонироваиной пленки

5 мм по при бову (((Г-1.

Предлагаемая фотополимеризующаяся композиция обеспечивает возможность получения фотополимерных печатных форм с разрешением 120 мин/см угол у основания печатающих элементов 60-И, время экспонирования

2-3 мин ° Формы вымываются водопровод,ной водой.

В таблице приведены данные по оцен-.

Ке гибкости фотополимеризувщихся пленок,изготовленных в соответствии с иэ. вестной и предлагаемой композицией.

В насыщенном парами воды воздухе обе пленки одинаково гибкие, что объясняется пластифицирующим действием воды. Однако в сухой атмосфере пленкй на основе известной композиции становятся хрупкими даже при небольших изгибающих усилиях. При относительной влажности воздуха 65% пленки из предлагаемой композиции более гибкие.

Таким образом, предлагаемая фотополимеризующаяся композиция дает возможность изготовлять гибкие фотополимериэующиеся пластины, не требующие увлажнения перед употреблением.