Способ получения галогенсеребряной желатиновой фотографической эмульсии

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ р>781743 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 150179 (21) 2713866/23-04 с присоединением заявки ¹

G 03 С 1/00 (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 2 31 1,80, Бюллетень ¹ 4 3 (53) УДК 771. 52 (088.8) Дата опубликования описания 2311180 (72) Авторы изобретения

Н. В. Уварова, М. Р. Шпольский, А. И. Крылов, H. П. Мартынова и В. Н. Сундукова

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель т (54 ) С ttuCGb ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОИ EEJIATH НОВОЙ

ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ где

Изобретение относится к способу получения галогенсеребряных желатиновых фотографических эмульсий, которые используются при получении фотоматериалов для регистрации ультрафиолетового (УФ) излучения.

Известен способ получения галогенсеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации, физического созревания, диспергирования, химического созревания и введения в эмульсию в количествах 0,12,0% от веса сухого коллоида фторсодержащих поверхностно-активных веществ общей формулы

R» — Л - Х

f !

R — частично или полностью фтоУ рированный углеводородный остаток,. содержащий не ме- 20 нее трех атомов фтора, A — химическая связь или двухвалентный углеводородный алифатический, ароматический остаток, также двухвалентный25 углеводородный остаток, прерванный гетероатомом, -СОО-, Х вЂ” гидрофильная неионная полиоксиалкиленовая группа формулы (СНВ СНЗ 0)а Q, 30

2 где R атом водорода или алкил, содержащий 1-5 атомов углероГ да, и т. 5-20, причем полиоксиалкиленовая группа может быть прервана одной или более изопропиленоксигруппами (1) .

Недостаток данного способа — крайне низкая чувствительность эмульсионного слоя к ультрафиолетовому излучению с длиной волны 250 нм.

Наиболее олизким по технической сущности к предлагаемому является способ получения галогенсеребряной фотографической эмульсии для фотоматериалов, регистрирующий уф-излучение, путем дробной эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы, промывки, I u if. диспергирования и химического созревания с использованием в качестве анионного поверхностно-активного вещества натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, которая вводится в эмульсию на стадии химического созревания (21 .

Недостатком способа является неудовлетворительно низкая чувствительность материалов, полученных в диапазоне

781743 длин волн 250 — 50 нм, и невысокая контрастность иэображения.

Цель изобретения — повышение чувствительности материала в диапазоне длин волн 250 - 50 нм и повышение контрастности изображения.

Поставленная цель достигается тем, 5 то в фотографическую эмульсию в качестве анионных поверхностно-активных веществ вводят на стадии физического созревания, или II диспергйрования, или химического созревания соль полифторкарбоновой кислоты формулы

Н (CFR )n COOA где n = 2-8;

A — калий. Натрий ний или 15 соль полифторднк арбоновой кислоты формулы II (сг )„(соотг) где n = 2-8;

A — калий, натрий, аммоний, или соль диполифторалкилфосфор- 20 ной кислоты формулы III .(осн,(cг,)„г),„ 0М

% где n = 2-6; 25

m = 1-2; к = 1-2, A — калий, натрий, аммоний, в количестве 0,1-0,5 г на один грамм желатины. 30

Пример 1 (описание известного способа).

Физическое созревание эмульсии проводят по безаммиачному методу с дробной эмульсификацией при концентрации А9Наб в объеме эмульсии 5,2% и избытке бромистого калия 17,4Ъ.

Концентрация йодистого калия к весу азотйокислого серебра составляет

2,3%, концентрация желатины в объеме первого созревания 1Ъ. 40

Физическое созревание протекает в эмульсиЬнно-варочном аппарате с рассекательными ребрами при скорости вращения мешалки 1000 об/мин. Продолжительность первой эмульсификации 45

1 мин. Пауза между первой и второй эмульсификациями О мин.Продолжйтельность второй эмульсификации 22 мин. Температура созревания 55оС. После второй змульсификации 50 эмульсия охлаждается до 300С. Время охлаждения 5-7 мин.

Выделение осадка галоидного серебра производят на сепараторе марки

СБС-2 при скорости вращения барабана 4500 об/мин и ниппеле 4 мм, что обеспечивает скорость сепарации около 150 л/ч. Осадок бромистого серебра промывают в две стадии, затем его

4 о последовательно диспергируют в дистиллированной воде с бромистым кали- 60 ем и с желатиной, которая вводится в эмульсию из расчета получения весового отношения желатинй к металлическому серебру 0,18. После этого в эмульсию вводят 2,5%-ный раствор диэтил- 65 гексилового эфира сульфоянтарной кислоты в количестве не менее 40% к весу оставшейся желатины при значении рН 6,0.

Перед химическим созреванием эмульсию сенсибилизируют солями золота и сернистыми соединениями. Температура химического созревания 60ОC.

Физико-химические характеристики эмульсии:

- pBr 2,8-2,9, рН 6,0, t 10-11,0 сП, d 1,22.

После окончания химического созре вания в эмульсию вводят растворы стабилизатора и дубителя и поливают эмульсию на гибкую подложку.

Пример 2. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 1, но вместо натриевой соли диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты вводят калиевую, натриевую или аммониевую соль полифторкарбоновой кислоты на стадии физического созревания эмульсии в количестве 0,1 на 1 r желатины.

Пример 3. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 2. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифторкарбоновой кислоты вводят на стадии !I диспергирования в количестве

0,3 г на 1 г желатины.Пример 4. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 2.Калиевую,натриевую или аммониевую соль полифторкарбоновой кислоты вводят на стадии химического созревания в количестве

0,5 г на 1 r желатины.

Пример 5. Эмульсию сенсибилизируют аналогично примеру 1. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифтордикарбоновой кислоты вводят на стадии физического созревания в количестве 0,3 г на 1 г желатины.

Пример 6. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 5. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифтордикарбоновой кислоты вводят на стадии II диспергирования эмульсии в количестве 0,3 r на 1 г желатины.

Пример 7. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 5. Калиевую, натриевую или аммониевую соль полифтордикарбоновой кислоты вводят на стадии химического сбзревания эмульсии в количестве 0,3 r на 1 г желатины.

Пример 8. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 1. Калиевую, натриевую или аммониевую соль диполи.фторалкилфосфорных кислот вводят на стадии физического созревания эмульсии в количестве 0,3 r на 1 г желатины.

Пример 9. Эмульсию синтезируют, аналогично примеру 8. Калиевую, натриевую или аммониевую соль диполифторалкилфосфорных кислот вводят на стадии TI диспергирования эмуль4. :й -,,, .„"

781743 на стадии химического созревания эмульсии в количестве 0,3г на 1 г желатины.

В таблице представлены фотографические характеристики полученных по

РРимерам 1-10 материалов °

Формула

ПАВ

Значения

Количество

ПАВ на 1 r желатины, r

Фотографические характеристики

Излучение

О

Видимое

%. =230,2н

Ф -=58,4 нм

5,„ (ь изнар, 4

Известный

L13 21

0,01 0,06

0,3 0,07

2,0

4,0

1,0

0,005

0,08

0,5 0,1

1,2 25,0

1,3 30,0

0,3

1,2

0,9

0 1 0 06 1 2 4 0 0 10

1,0

4,0

1,5 35,0

0,12

0,3 0,06

1,3

1,2 н(сс )„ соок

0,07 1 4 4,0 0,15

1,3

0 5

1,8 40,0

1,6 40,0

1,8 50,0

1,9 55,0

0,06 1,7 4,0 0,18

0,07 1,8 4,0 0,20

0,1

1,3

0,3

1,4

0 09 2 0 4 0 0 22

1,5

0,5

006134001214350

0,1

2 — — 0,3

1,2

0,06 1 5 4,0 0,14 (CF ), (COONa)<

0 07 1 6 4 0 0 18

1,2

0,5

0,06 1,4 4,0 0,15

0,07 1,9 4,0 0,20

0,10 2,1 4,0 0,22

1,2

0,1

114

0,3

1,4

0,5

0,1

0,05 1,4 .4,0 0,14

2 1 2 0,3

0,06 1,6

1,2

4,0

0,16

0,06 1,8 4,0 0,18

1,4

0,5

1,2

4,0 0,16

0,1

0,07

1,6

2 2 1 0,3

1,2

0,08 2,0 4,0

0,17

1,4

0,09 2,2 4,0 0,20

0,06 1,5 4,0 0,18

0,10 1 9 4,0 0,20

0,12 2,5 4,0 0,25

0,5. осн,(с )„т) (онй+)

0,1

1,3 б 1 2 0,3

1,4

1,5

0,5

1,5

0,20

2,0 50,0

4,0

0,08 1,8

0,1 б 2 1 0,3 0,12 2,0 . 4,0 0,20

1,5

2,1 55,0

0 5 0,16 2 5 4,0 0 25

1,6

2,3 60,0 сии в количестве 0,3 г на 1 r желатины.

Пример 10. Эмульсию синтезируют аналогично примеру 8. Калиевую, натриевую или аммониевую соль диполифторалкилфосфорных кислот вводят

1,6 40,0

1,7 45,0

1,6 40,0

1,8 50 0

1,8 55,0

1,5 35,0

1,7 40,0

1,9 45,0

1,5 40,0

1,6 45,0

1,8 50,0

1,8 45,0

2,0 50,0

2,2 55,0

781743 формула изобретения где и э

К

Составитель Т. Пономарева

Техред И. Асталош Корректор Г.Наэарова

Редактор Н. Кончицкая

Заказ 8126/50 Тираж 526 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ффилн л ППП "Патент"; г. Ужгород, УЛ Проектная, 4

Из данных таблицы видно, что использование фторорганических поверхностно- активных веществ позволяет повысить чувствительность материала от 20 до

140% и коэффициент контрастности — на

10-80% по сравнению с известными способами.

Способ получения галогенсеребряной желатиновой фотографической эмульсии для фотоматериалов, регистрирующих ультрафиолетовое излучение, с использованием анионных поверхностно-активных веществ путем дробной эмульсифи- 15 кации, физического созревания, выделения твердой фазы, промывки I u II диспергирбвания и химического созревания, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительнос- 2О ти материала в диапазоне длин волн

250 — 50 нм и повышения контрастности изображения, в эмульсию в качестве анионных поверхностно-активных веществ вводят на стадии физического соэревания, или Т1 диспергнрования, или химического созревания соединения формулы н(сс, )„ соо, где n = 2-8

A — - калий, натрий, аммоний, или формулы П (С52)и (СООА)7, где и = .2-Sj

A — калий, натрий, аммоний, или формулы ТП

0Р- 0 "Ф а)и 1 (ОА)

2-6;

1-2;

1-2, калий, натрий, аммоний, в количестве от 0,1 до 0,5 r на один грамм желатины.

Источники информации

I принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании Р 1293189, кл. G 2 С, опублик. 1972.

2. Авторское свидетельство СССР

168124, кл. G 03 С 1/00, 1961 (прототип)