Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии

 

ОП ИСАпИЕ

ИЗОБРЕткиия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 150179 (21) 2713245/23-04 (51)М. КЛ. с присоединением заявки М (23) Приоритет

<3 03 С 1/02

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 15.12.80. Бюллетень hi9 48

Дата опубликования описания 15.12ЛО (53)3 ДК7 71 . 5 (088.8) (72) Авторы изобретения

Т.И. Крестовникова, В.A.Èûëüöåâà, A.А.Трубникюва>:= --.И .В .Полупанова, И .Н .Соколовская и М .P ..Шпольский, 4

Всесоюзный государственный .научно-исследовать екий --и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявители (54) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ

ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится к способам изготовления галогенсеребряных фото- . графических эмульси й, которые используются для получения фотоматериалов, применяемых для регистрации ультрафиолетового (УФ) излучения и заряженных частиц.

Известен способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации,. осаждения твердой фазы химическим осадителем и химического созревания.

В качестве химического осадителя используют органические вещества: децилсульфат натрия, сульфополистирол, 15 дибутилнафталинсульфокислоту — смачиватель CB-101 и другие (1).

Недостатком данного способа является то, что ядерные и УФ-фотоматери- 20 алы,полученные с использованием эмульсии, изготовленной по указанному способу, обладают неудовлетворительной чувствительностью к УФ-области спектра и к заряженным частицам. Кроме то-25 го, ядерные фотоматериалы имеют значительный зерновой фон вуали и сильное дихроическое окрашивание, характеризуемое оптической плотностью вуали. 30

Цель изобретения — повышение чув-, ствительности эмульсии, понижение оптической плотности вуали и зернового фона вуали. Поставленная цель достигается тем, что в эмульсию, изготовленную путем проведения эмульсификации, осаждения твердой фазы химическим осадителем и химического созревания, при осаждении твердой фазы дополнительно вводят бромистый кадмий в количестве 0,05-0,15г на 1 г желатины.

Пример 1 . Синтез ультрафиолетовой эмульсии. Первое созревание. эмульсии проводят по аммиачному способу. Эмульсификацию осуществляют путем вливания раствора азотнокислого серебра в раствор, содержащий 0,9% желатины и ЗОВ бромистого калия. Раствор азотнокислого серебра вводят мгновенно двумя порциями. Пауза после введения первой порции раствора составляет

11 мин, после введения второй порции

26 мин. Общая продолжительность первого созревания 37 мин, температура

40оС. Размер микрокристаллов галогенида серебра 1,3 мкм. Объемная концентра ция галогенида серебра в первом созревании около 9в.

788066

В конце. первого созревания величину рН эмульсии понижают до 4,5-5,7 после чего в нее вводят раствор осадителя — децилсульфата натрия в количестве 0,8 r желатины. Осадок промывают 2 раза в дистиллированной воде при 10 С . Продолжительность каж— дой промывки 10 мин.

Первое диспергиронание осадка осу цествляется в дистиллированной воде с бромистым калием 0,2 мл 10%-ного раствора на 1 кг эмульсии в течение

40 мин при 50-60 С. В процессе второго диспергирования в эмульсию вводят смешанный коллоид, представляющий смесь желатины с натриевой солью ди2-этилгексилового. эфира сульфоянтар- 15 ной кислоты (ПАВ) . I1AB берут из расчета 0,3 r на 1 г желатины. Продолжительность второго диспергирования

30 мин при 50-60 С.

Величина Р „ 0,27, величина 20 оьщ. колл. О i 35

Перед началом химического созревания в эмульсию вводят химические сенсибилизаторы: тиосульфат натрия в количестне 0,01 г/кг эмульсии, сульфит натрия 0,02 г/кг, золотохлористоводородная кислота 0,007 г/кг, роданистый аммоний 0,32 г/кг, роданистый калий 0,62 г/кг эмульсии. лимическое созревание проводят 1,5 М при 46 ЗС.

Перед поливом эмульсии на подложку в эмульсию вводят растворы стабилизатора — ста-соли (0,4 r/êã), пластификатора — глицерина(2,2 r/êã)и дубителя-хромацетата (1/6 г/кг) эмульсии, 35

Пример 2. Синтез ядерной эмульсии. Первое созревание ядерной эмульсии проводят по аммиачному способу . В первый раствор, содержащий 0,7% желатины и 4,75% галоидных солей,мгновенно одной порцией вводят раствор 40 азотнокислого серебра. Объемная концентрация галогенида серебра в объеме первого созревания 4,0%. Общая продолжительность первого созревания

3 мин 25 с, температура 38 С. Размер 4 микрокристаллов галогенида серебра

0,28 мкм. В конце первого созревания рН эмульсии доводят до 4,5-4,7, после чего вводят раствор химического осадителя — сульфополистирола н коли- g0 честне 0,2 г/r желатины. Полученный осадок промывают дистиллированной водой, охлажденной до 10С С, в б стадий по 15 мин каждая. Промытый осадок диспергируют в течение 60 мин при

46оC в дистиллированной воде с бромистым калием (2 мл 10%-ного раствора

КВ„ на 1 кг эмульсии),едким натром (7,5 мл 1 М раствора едкого натра на

1 кг эмульсии) и глицерином (10 мл глицерина на 1 кг эмульсии), Продол- Щ жительность первого диспергиронания

60 мин.

Во время второй диспергации в эмульсию вводят инертную желатину н количестве 28 r, на 1 кг эмульсии, Продол- 65 жительность второй диспергации 60 мин при 46 С °

Далее эмульсию подвергают химическому созреванию при 46 С н течение о

4-6 ч., В начале химического созревания в эмульсию вводят следующие сенсибилизирующие добавки из расчета на

1 кг эмульсии, мл: тиосульфат натрия в виде 0,1%-ного раствора 12; сульфит натрия в вице 1,0%-ного раствора 5,0; роданистое золото (0,04% раствора по

Au) 5,0. По окончании химического созревания в эмульсию вводят стабилизатор (ста-соль) н количестве 20 мл на 1 кг эмульсии.

Перед поливом в эмульсию вводят следующие добавки на 1 кг эмульсии, мл:краситель Р 3367 — этилперхлорат

1-фенил-парадиметил-аминостирол пиразола 0,2%-ного спиртового растнора

34; 5,0%-ный водно-спиртовый раствор

СВ-1019 (натриеная соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты) 23;дубитель — 5,0%-ный нейтрализованный раствор хромацетата 8,3.

Пример 3. Изготовление ядерной эмульсии проводят аналогично примеру 2, но в качестве химического осадителя применяют дибутилнафталинсульфокислоту н количестве О,б г/г желатины (известный способ) .

Пример 4. Изготовление УФэмульсии проводят аналогично примеру

1, но в качестве химического осадителя применяют децилсульфат натрия в количестве 0,4 г и бромистый кадмий в количестве 0,05 г на 1 г желатины.

Пример 5. Изготовление УФэмульсии проводят аналогично примеру

1, но н качестве химического осадителя используют децилсульфат натрия и бромистый кадмий н количествах 0,4 и

0,15 r/г желатины соответственно.

Пример б. Изготовление УФ-эмульсии проводят аналогично примеру

1, но в качестве химического осадителя используют сульфополистирол в количестне 0,075 r и бромистый кадмий в количестве 0,15 г/г желатины соответственно.

Пример 7. Изготовление ядерной эмульсии проводят аналогично примеру 2, но н качестве химического осадителя используют сульфополистирол в количестве 0,15 r и бромистый кадмий в количестве 0,05 r на 1 r желатины.

Пример 8. Изготовление ядерной эмульсии проводят аналогично примеру 3, но в качестве химического осадителя используют дибутилнафталинсульфокислоту н количестве 0,5 г и бромистый кадмий в количестве 0,05 r.на 1г желатины.

Пример 9. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру З,но в качестве химического осадителя используют дибутилыафталинсульфокисло788066 ту в количестве 0,5 г и бромистый кадмий в количестве 0,15 г на 1 г латины.

Характеристики фотографических свойств ядерных и Уф-материалов,полученных по известному(примеры 1 и 2) и предлагаемому способам (примеры

3-9) представлены в таблице. жемический осадитель г, г желатины оти. ед тицил- Сульфо- джибути ль- полисти- нафтал т рол сульфо трия кислот ская отсть али 3 ромист адмий

A.=23О,2нм) )

Эмульсия

0,8

0,8 известный способ

2i0

0,20

УФ-эмульсия

0,7

0,8

0,20 известный способ

0,25

0,7

0,7

0,7

3,7

4,0

2,5

0,18

0,12

0,15

0,05

0,15

0,15

0,4

0,4

О, 075

Ядерная эмульсия

20 6,0

0,60

0,20 известный способ

25 5,0

0,40

0,6 известный способ

0 05

0,15

0,05

0,15

35 4,0

40 4,0

30 4,0

40 3,0

0,20

0,18

0,20

0,12

0,15

0,15

0,5

0,5 х N - чувствительность к релятивистским электронам, выраженная числом зерен в следе частицы на 100 мкм пробега; хх n — число зерен вуали в объеме 10 1 смЗ, зерновой фон вуали. эмульсий с высокими значениями вязкости .

Заказ 8348/54 Тираж 526 Подписное

ВНИИИПИ

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Из данных таблицы следует,что 40 чувствительность фотоматериалов, полученных при помощи данного способа в 2-3-раза больше, чем фотоматериалов, полученных по известному способу.

Кроме того, предлагаемый способ позволяет понизить зерновой фон вуали в 1,5-2,0 раза, оптическую плотность вуали в 2-3 раза, т.е. существенно уменьшить,а в некоторых случаях исключнть дихроическое окрашивание эмульсионного слоя ядерных фотослоев.Применение бромистого кадмия помимо улучшения фотографических свойств слоев позволяет для Уф-эмульсий уменьшить расходный коэффициент органических осадителей почти в 2 раза, что приводит к уменьшению вязкости эмульсии и позволяет избежать затруднений в осуществлении технологического процесса изготовления, имеющих место для формула изобретения

Способ изготовления галогенсеребряной фотографической эмульсии путем проведения эмульсификации, осаждения твердой фазы химическим осадителем и химического созревания, о тл и ч а ю шийся тем, что с целью ь повышения чувствительности эмульсии, понижения оптической плотности вуали и зернового фона вуалн,в эмульсию прн осаждении твердой фазы.,дополнительно вводят бромистый кадмнй в количестве 0,05-0,15 г íà l r желатины.

Источники нцформацнн, принятые во внимание при экспертизе

1. Шеберстов В.И. Основы технологии светочувствительных фотоматериалов.М., "Химия", 1977, с. 11012 (прототип