Водорастворимая фотополимеризующаясякомпозиция
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнитеяв ное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28. 11. 78 (21) 2688649/23-04 с присоединением заявки Йо (51)м. кл.
G 03 С 1/68
Государственный комитет
СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет Опубликовано 07,01.81. Бюллетень t4o 1
Дата опубликования описания 09.01.81 (53) УДК 771. 5 (088.8) (72) Авторы изобретения
В- В. Шибанов, А. A . Берлин и В. Н. Кисленко
Львовский ордена Ленина политехнический институт и Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности (71) Заявители (54) ВОДОРАСТВОРИМАЯ ФОТОПОЛИМЕРИЗУ10ЩАЯСЯ
КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к фотополимеризующимся композициям и может быть использовано для изготовления фотополимерных печатных форм высокой печати, трафаретных форм, копировальных слоев и фотополимеризующихся компаундов.
Известны водорастворимые фотополимеризующиеся композиции на основе производных поливинилацетата (1, 10 I Г) j wg Г3)
Указанные композиции включают пленкообразующий компонент — водорастворимые производные поливинилацетата или их смесь с желатиной или 15 простыми эфирами целлюлозы, водорастворимые сшивающие агенты (акрил- либо метакриламиды, сложные метакриламиды, сложные эфиры полиэтиленгликолей и акриловой кислоты, либо окси" 20 алкилакрилаты), фотоинициатор (простые эфиры бензоила) и добавки неибногенных поверхностно-активных веществ.
Однако для достижения высокой светочувствительности они требуют 25 многочасового кондиционирования в
1 среде углекислого газа.
Кроме того, недостатком вышеуказанных фотополимеризующихся .композиций являю".ся недостаточно хороши 30 физико-механические свойства пленок т и нестабильность растворов фотополи- меризующихся композиций.
Наиболее близкой по техиической сущности к предложенной фотополимеризующейся композиции является водорастворимая фотополимеризующаяся композиция для изготовления трафаретных печатных форм, включающая пленкообразующий компонент — поливинилацетатную эмульсию и оксиэтилцеллюлозу в соотношении 9:1-3:2, сшивающий агент — й,М1-метилен-бис-акриламид, светочувствительный компонент — бихромат калия, пластификатор — дибутилфталат, краситель и растворитель — воду Г41.
Композиция образует монолитный слой, ймеющий высокую адгезию к сетке и высокую механическую прочность.
Основным недостатком известной композиции является недостаточная стабильность при хранении, что характерно для светочувствительных композиций,содержащих соли хромовой кислоты в качестве светочувствительной добавки. Такие композиции подвержены темновому дублению в результате процессов комплексообразования и окислительных реакций с участием
794593 полимерной основы и солей хромовой кислотые
Целью изобретения является новышение темновой стабильности фото,полимериэующейся композиции.
Поставленная цель достигается тем что водорастворимая фотополимеризу.-. наааяся композиция, включающая пленко ,Образующий компонент на основе оксиэтилцеллюлозы, сшивающий агент, светочувствительную добавку, краситель и воду, содержит в качестве пленкообразующего компонента смесь поливииилового спирта и привитого сополимеризата оксиэтилцеллюлозы с .акриповыми мономерами общей формулы (Сь Нь@ (ОН) р(ОСН CQ$ ОН) (сн -си- COW где Х = 0,85 — 1,20;
У = 2 — 4;
n = 800 — 900;
m = --400 — 1200;
+ + + и = СН3, С.,Н9, Н, На, К, а в качестве светочувствительной добавки натриевую соль антрахинондисул фокислоты при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
Поливинилоный спирт 1 -5
Привитой сополимеризат оксиэтилцеллюлозы с акриловыми мономерами 8,5-51
Сшивающий агент 1,0-2,5
Краситель 0,001-0,005
Натриевая соль антрахинондисульфокислоты 0,015-0,15
Вода .6 -16
Применение указанной смеси полимерон увеличивает стабильность раст- воров композиции, а применение в ка честве фотоинициатора соли антрахинондисульфокислоты исключает возможность процессов комплексообразования и окисления, характерного для солей хромовой кислоты.
Привитой сополимеризат оксиэтилцеллюлозы с акриловыми мономерами по лучают следующим образом.
В реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, загружают
100 вес.ч. 4%-ного раствора оксиэтил целлюлозы, 10 вес.ч. 2,5Ъ-ного раствора аммиака, 2-24 нес.ч. (предпочтительнее 12 вес.ч.) акрилоного мономера, например метилак рилата, бутилакрилата или их смеси, перемешивают реакционную массу и добавляют раствор 0,04-0,8 вес.ч. (предпочтительнее 0,3-0,4 вес.ч.) персульфата аммония в 2-3 вес.ч. воды. Затем нао гревают реакционную смесь до 60-70 С
:М выдерживают 0,5-1 ч при этой тем:фВратуре,.и далее нагревают до 95.О0 С,8 выдерживают еще в течение
-2 ч.
В полученном продукте могут быть
ЬЪайлеиы сложноэфирные группы на
4,10-50% (предпочтительиее 25-35%) путем прибавления в реакционную смесь раствора едкого натра или:едкого кали и выдержки при температуре. 80-90 С в течение 2-3 ч.
Привитой сополимеризат оксиэтил целлюлозы представляет собой : 6-28%ную водную, дисперсию, содержащую привитые сополимеры оксиэтилцеллюлозы с акриловыми, мономерами.
Оксиэтилцеллюлоза не является индивидуальным химическим. веществом, а представляет собой смесь полимергомологов различной степени полимеризации (и = 800-900) со звеньями, н которых величина степени замещения Х и степени полимеризации оксиэтильных групп У изменяются в пределах: Х вЂ” 0,85-1,2; У = 2-4. Привитые сополимеризаты оксиэтилцеллюлозы с акрилоными мономерами также не являются
20 индивидуальными химическими соединениями, а смесью полимергомолэгов с различной степенью полимеризации привитых цепей (m = 400-1 200.)., Так как привитой сополимеризат оксиэтилд целлюлозы с акрнловыми мономерами может быть получен о использованием метилакрилата, бутилакрилата или их смесей с последующнм частичным омылением едким натром или калием, то в образующемся продукте возможны все приведенные значения R = .CH, С+Н9, Н, а, К .
+ + +
Фотополимеризующуюся композицию готовят следующим образом. Растворяют поливинилоный спирт (степень омыления 85Ъ, степень полимеризации 300-500) в дистиллированной воде при температуре 80 С в течение 23 ч. К охлажденному до комнатной температуры раствору поливинилового
40 спирта добавляют привитой сополимеризатор оксиэтилцеллюлозы с акриловыми мономерами,диэтиламинэтилметакрилат, натриевую соль антрахинондисульфокислоты, эозин. Смесь хо4 рошо перемешивают и выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре для удаления пузырьков воздуха.
Описанным способом были приготовлены три композиции, содержащие компоненты в количествах, указанных в таблице.
Полученные композиции поливают на алюминиевую пластинку., сушат н темном месте. Полученную пластинку . облучают через негатив люминесцентными лампами ЛУФ-80 н течение 35 мин. Для проявления рельефа облучеиную пластинку промынают водой в течение 2-3 мин.
Получают форму с разрешечием
80-90 лин/см, угол основания печатающих элементов 70 . .Для полученных композиций измеряют также продолжительность хранения до желатинизации. у Данные представлены н таблице.
794593
Поливиниловый спирт . 1
Вода б
Диэтиламин» этилметакри« лат . . 1
1,5 2,5
0,003 . О ОО5
Эозин
0,001
Привитой сополи» меризат оксиэтилцеллюлозы с акриловы- . ми мо но мерами
8,5
51
Натриевая соль антрахинонди сульфокислоты!
0,15
0,02 0 015
Продолжительность хранения. предлагаемой композиции. до желатинизации больше 240 ч, а известной (4) 72-
96 ч, что свидетельствует о повышении ее темновой стабильности. где Х = 0,85-1,20;
У = 2 — 4;
Л н = 800 - 900!
)и = 400 — 1200
+ . + +
< - СНЗ р С+Нв Н, 4 а а в качестве светочувствительной добавки — натриевую соль антрахинондисульфокислоты, при следующем cîîòíî- шенин компонентов, вес.ч.: формула изобретения Поливийиловый спирт, 1-5
Водорастворимая фотополимеризую- Привитой сополимещаяся композиция, включающая пленко- 4О ризат оксиэтилобразующий компонент на основе окси- целлюлозы с акриэтилцеллюлозы, сшивающий агент, све- ловыми мономерами 8,5 -51 точувствительную добавку, краситель Сшивающий. агент 1,0 - 2,5. и воду, отличающаяся тем, Краситель 0,,001-0,005 что„ с целью повышения ее темновой 4 Натриевай соль антстабильности,она в качестве пленко.- . рахинондисульфокис" образующего компонента содержит смесь лоты 0,015-0,15 поливинилового спирта и привитого со- .Вода 6-16 . полимеризата оксиэтилцеллюлозы.с акри- Источники информации, ловыми мономерами общей формулы 4й принятые во внимание flpH экспертизе .
1. Патент США Ф 3630746, Е кл. 96-115, опублик. 1972. Рт(ИИ) -н (ОИИтй1т) ОН)т 2. патент Великобритании и 1ЗБ1 7 ;..
° ° кл. С 3 Р, опублик. 1974.
3 Патент Францин М 2296206, СООК . кл. G 03 С 1/68, опублик. 1976.
4. Авторское свидетельство СССР в 446867, кл. G 03 С 1/68, 1973 (прототип).
Составитель T. Пономарева
Редактор Н. Потапова Техред A.Бабинец Ко кто И. Коста
Заказ 1 376/24 . Тираж 506 . Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб. . 4 5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4,
