Пирролидон-2нитробензолсульфокислота или ее хлорангидрид в качестве промежуточных продуктов для синтеза фунгицидов

Авторы патента:

C07D207/273 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с другими атомами углерода кольца

Союз Сооетскик

Социалистических

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<" 788644

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-вувЂ” (22) Заявлено 27.08.79 (21) 2828126/23-04 (51) М. Кл.з

С 07 0 207/26

С 07 С 143/38

//А 01 Х 43/36 с присоединением заявки ¹â€”

Гасуаарстоенный комитет (23) ПриоритетвЂ” по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.745 (088.8) Опубликовано 07.04.82. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликоваш.я описания 07.04.82. (72) Авторы изобретения

С. И. фролов и С. С. Кукаленко (71) Заявитель (54) и-N-П И P РОЛ ИДО Н-2-ИЛ-мНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТА ИЛИ ЕЕ

ХЛОРАНГИДРИД В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕ)КУТОЧНЫХ

ПРОДУКТОВ ДЛЯ СИНТЕЗА фУНГИЦИДОВ

О МОе .гс R с!сн,)„сн сн,,)с,н„

30рХ, (11), 0 КОг где К OH, Cl

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к n-N-пирролидон-2-ил - м-нитробензолсульфокислоте или ее хлорангидриду, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известны алкиламиды и-N-пирролидон2-ил-м-нитробензолсульфокислоты общей формулы; обладающие фунгицидной активностью.

Целью изобретения являются промежуточные соединения для синтеза вышеуказанных соединений (1).

Поставленная цель достигается при использовании и-N-пирролидон-2-ил-м-нитробензолсульфокислотой или ее хлорангпдридом общей формулы

Соединение формулы (11) (Х вЂ” С1) получают взаимодействием n-U-пирролидон-2ил-бензолсульфохлорида с концентрированной или дымящей азотной кислотой в при5 сутствип концснт1)ированной серной кислоты прн 1 вЂ” 4 С.

Свободную кислоту получают обработкой водой и-N-пирролидон-2-ил-м-нитробензолсульфохлорнда в среде диоксана.

Пример 1. В грехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной ворочкой, помещают 19,2 мл

95 н -ной серной кислоты (0,342 моль

Н;504), в которой прн перемешнванни (20 С) растворяют 10 г (0,038 моль) и-Niпирролидон-2-ил-бензолсульфохлорнда. К прозрачному раствору при 1 вЂ” 4 С прибаьляют по каплям 4,13мл концентрированнои азотной кислоты уд- веса 1,35 (0,0494 моль

20 НКОз). Реакционную смесь перемешивают при 1 вЂ” 4 С в течение 3 ч, а затем температуру доводят до комнатной и реакционную смесь оставляют па ночь. На следующип день смесь выливают в 500 мл ледяной во25 ды. Выпавшее желтое вещество отфильтровывают, отмывают от кислот холодной водой, высушивают на воздухе. Получают

11,5 r (99" считая на исходный сульфохлорид) неочищенного и-N-пирролидон-2-ил30 м-нитробензолсульфохлорпда (П) (Х вЂ” Cl) .

788644

N0„. е - A 0Н,01

Составитель Т. Мамонтова

Техред И. Заболотнова Корректор Л. Расторгуева

Редактор П. Горькова

Изд. № 166 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3(-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 4887

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

В результатс кристаллизации из дпхлорэтана выделяют 10,2 г (88У) желтого кристаллического n-N-пирролидон-2-ил-мнитробензолсульфохлорида (II) (Х Cl), т. пл. 159 вЂ” 160 С.

Найдено, А: С 39,59; Н 2,98; N 9,18; 10,16.

С оНзС1Х20зЬ.

Вычислено, о: С .39,41; Н 2,97; N 9,18;

10,42.

Для нитрования и-N-пирролидон-2-илбензолсульфохлорида можно применять дымящую азотную кислоту (уд. вес. 1,51), взятую в большом избытке. При этом процесс (1 вЂ” 4 С) приводит к сульфохлориду (II) (Х Cl) хорошего качества и с высоким выходом.

П р и ме р 2. Раствор 10 r (0,0328 моль) и-N-пирролидон-2-ил-м-нитробензолсульфохлорида в 150 мл диоксана и 20 мл воды, нагревают на водяной бане при 40 вЂ” 45 С в течение 3 ч. Реакционную смесь желтого цвета упаривают в вакууме, и желтый порошкообразный остаток кристаллизуют из концентрированной соляной кислоты. После высушивания в вакууме (8 мм) пр 4

70 С получают 8,85 r (86 А) кристаллогидрата (1,5 моль Н20 на 1 моль кислоты) и-N-пирролидон-2-ил - м вЂ” нитробензолсульфокислоты (I I) (Х ОН) в виде крупных желтых кристаллов, с т. пл. 117 вЂ” 120 С.

Найдено,,4: С 38,10; Н 4,40; N 8,65. С)оН зХ Оу,зЯ °

Вычислено, /о: С 38,34; Н 4,18; М 8,94.

Кристаллогидрат выдерживают в сушильном шкафу при 120 вЂ” 140 С в течение

2 ч, получают светло-желтый аморфный порошок безводной n-N-пирролидона-2-ил-мнитробензолсульфокислоты (I I) (Х ОН) с т. пл. 202,5 вЂ” 203,5ОС.

Найдено, 4; С 41,65; Н 3,80; N 9,50.

С,оН„ХзО,Я.

Вычислено, %: С 41,96; Н 3,52; N 9,78.

Гидролиз и-N-пирролидон-2-ил-м-ннтробензолсульфохлорида ведут при комнатной температуре. Однако в этом случае процесс заканчивается за более длительный проме15 жуток времени.

Формула изобретения и-N-пирролидон-2 -ил- м - нитробензол20 сульфокислота нли ее хлорангидрид общей формулы в качестве промежуточных продуктов для синтеза фунгицидов.

Пирролидон-2нитробензолсульфокислота или ее хлорангидрид в качестве промежуточных продуктов для синтеза фунгицидов

1-(4-нитрофенил)-4-n-x-аминопирролидоны-2, проявляющие рострегулирующую и антистрессовую активность, и способ их получения // 2195447

Изобретение относится к новым химическим биологически активным соединениям из ряда 1-(4-нитрофенил)-4-N-Х-аминопирролидонов общей формулы (II); -NH-C4H9 (III); -NH2 (IV); -NH-C2H5 (V), обладающих рострегулирующей и антистрессовой активностью, и способу их получения

Пирролидин-2-оны в качестве ингибиторов фактора ха // 2318807

Изобретение относится к новым пирролидин-2-онам формулы (I): где R1 означает группу, выбранную из: каждая из которых необязательно содержит дополнительный гетероатом N; Z означает необязательный заместитель галоген, -CH2NH2, -NR aRb или -CN, Z' означает необязательный заместитель галоген, -CH2NH 2 или -CN, alk означает алкилен или алкенилен, Т означает S, О; R2 означает Н, -С 1-3алкилCONRaRb , -C1-3алкилCO2C 1-4алкил, -C1-3алкилморфолино, -CO 2C1-4алкил или -C 1-3алкилCO2Н; Х означает фенильную или 5- или 6-членную ароматическую или неароматическую гетероциклическую группу, содержащую один или два гетероатома, выбранный из О, N или S, каждая из которых необязательно замещена 0-2 группами, выбранными из галогена, -CN, -C1-4алкила, -C2-4алкенила, -CF3 , -NRaRb, -NO2, -N(C1-4 алкил)(СНО), -NHCOC1-4алкила, -NHSO 2Rc, С0-4алкилOR d, -C(O)Rc, -C(O)NR aRb, -S(O)n Rc и -S(O)2NR aRb; Y означает (i) заместитель, выбранный из Н, галогена, -CN, -C1-4алкила, -С2-4алкенила, -CF3 , -NRaRb, -NO 2, -Н(С1-4алкил)(СНО), -NHCOC 1-4алкила, -NHSO2R c, C0-4алкилORd, -C(O)Rc, -C(O)NRa Rb, -S(O) nRc и -S(O)2 NRaRb, или (ii) фенильную или 5- или 6-членную ароматическую или неароматическую гетероциклическую группу, содержащую один или два гетероатома, выбранных из О, N или S, каждая из которых необязательно замещена 0-2 группами, выбранными из галогена, -CN, -С1-4алкила, -CF3, -(CH2) nNRaRb, -(CH 2)nN+R aRbCH2CONH 2, С0-4алкилORd , -C(O)Rc, -C(O)NR aRb, -S(O)n Rc, -S(O)2NR aRb, =О, оксида у атома N в цикле, -СНО, -NO2 и -N(Ra )(SO2Rc); R a и Rb независимо означают Н, -С 1-6алкил; Rc означает -С 1-6алкил; Rd означает Н, -С 1-6алкил; n означает 0-2; и его фармацевтически приемлемые соли или сольваты

Производные пирролидона в качестве ингибиторов моноаминоксидазы в (мао-в), содержащая их фармацевтическая композиция // 2323209

Изобретение относится к новым производным пирролидона формулы I где: Q означает =N, =C(R24 )-; X-Y означает -СН2-СН 2-, -СН=СН-, -СН2-О-; R 1, R1.1 и R1.2 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей Н, галоид, галоид(C1-C6)алкил, CN, (C1-C6)алкоксигруппу; R21, R22 и R 23 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей Н, галоид; R24 означает Н; R 3 означает -NHR6; R 4 означает Н; R6 означает -С(O)Н, -С(O)-(C1-C3)алкил, С(O)-галоид(C1-C3 )алкил, -С(O)O(C1-C3 )алкил, -C(O)NH2, -SO2 -(C1-C3)алкил; а также его индивидуальные изомеры, рацемические и нерацемические смеси

Производные пирролидона в качестве ингибиторов маов // 2336267

Изобретение относится к новым производным пирролидона формулы I где Q означает =N- или =C(R24 )-; X-Y означает -СН2-СН 2-, -СН=СН-, -СН2-O-; R 1, R1.1 и R1.2 независимо друг от друга означают галоген, C 1-С6алкил, галоген(С 1-С6)алкил, циано, C 1-С6алкокси, галоген(С 1-С6)алкокси; R21 , R22 и R23 независимо друг от друга означают Н и галоген; R24 означает Н, СН3, галоген; R 3 означает -С(O)N(Н)СН3, -CH 2CN; R4 означает Н; а также его индивидуальные изомеры, рацемические или нерацемические смеси изомеров

Производные 4-пирролидинофенилбензилового эфира // 2336268

Изобретение относится к производным 4-пирролидинофенилбензилового эфира формулы где X-Y означает -СН2-О-; R1, R1.1 и R 1.2 независимо друг от друга выбраны из группы, включающей Н, галоид, галоид(С1-С6 )алкил,R21, R22 и R23 независимо друг от друга обозначают Н;R24 означает Н;R 3 означает Н;R4 означает -CONHR 5, -CN или -NHR6;R 5 означает Н, (С1-С 3)алкил;R6 означает -СО-Н, -СО-(С1-С6)алкил, -CO-NH2, -SO2-(С 1-С6)алкил;а также к его индивидуальным изомерам и рацемическим или нерацемическим смесям

Производные 3-аминопирролидона // 2395495

1-фенил-4-анилинопирролидон-2, проявляющий противовоспалительную активность // 826695

Гетероциклическое соединение // 2490257

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям формулы: или их фармацевтически приемлемой соли, где: кольцо A означает 5-членный неароматический гетероцикл с одним гетероатомом, выбранным из N, O, или с двумя атомами N, необязательно дополнительно замещенный одним заместителем =O; кольцо B означает бензольное кольцо, необязательно дополнительно замещенное 1-3 заместителями, выбранными из: С1-6алкокси, необязательно замещенной 1-3 галогенами, галогена, С1-6 алкила, необязательно замещенного 1-3 галогенами; X означает связь, O, CH2O, OCH2, CH2, (CH 2)2, S, CH2S, SCH2, S(O), CH2S(O), S(O)CH2, S(O)2, CH 2S(O)2 или S(O)2CH2, при условии что{2-оксо-1-[3-(трифторметил)фенил]-пирролидин-3-ил}уксусная кислота и{5-оксо-1-[3-(трифторметил)фенил]-4,5-дигидро-1H-пиразол-3-ил}уксусная кислота исключаются

Гетероциклические производные первичных аминдиазениумдиолатов // 2596867

Изобретение относится к соединениям формулы I или их фармацевтически приемлемым солям, которые обладают антигипертензивным действием. В формуле I X представляет собой О или NR7; группа присоединена к любому атому углерода кольца, отличному от атома углерода, к которому присоединены R1 и R2; R1 представляет собой водород или вместе с R2 образует =O; R2 представляет собой водород или вместе с R1 образует =O; R4 представляет собой -С1-6алкил; R5 и R6, которые присоединены к любому доступному атому углерода кольца, независимо представляют собой водород или R5 и R6 в тех случаях, когда они присоединены к одному и тому же атому углерода, вместе образуют =O; R7 представляет собой -С1-6алкил, -С(О)O-C1-6алкил, -С(О)O-C1-6алкилен-CR8R9R10, -С(О)С1-6алкил, -С(О)ОС3-6карбоцикл, -С(О)арил, -С(О)гетероарил, где гетероарил представляет собой ненасыщенное 5- или 6-членное кольцо, содержащее 1-4 гетероатома, выбранных из N, -С(О)NHC1-6алкил, -С(О)NH-адамантил, -SO2C1-6алкил, арил или ненасыщенное 5- или 6-членное гетероарильное кольцо, содержащее 1-4 гетероатома, выбранных из N; где арил, алкил, алкилен, карбоцикл и гетероарил являются незамещенными или замещенными 1-4 группами, независимо выбранными из -CN, галогена, -CF3, -OCF3, -C(O)NH2, -С1-6алкила, арила, ненасыщенного 5-членного гетероарильного кольца, содержащего 1-3 атома азота, где R8 и R9 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют С3-6карбоцикл или 4-8-членный гетероцикл, содержащий атом кислорода, и где R10 представляет собой С1-6алкил. Изобретение относится также к фармацевтическим композициям, содержащим указанные соединения, и способу лечения гипертензии. 4 н. и 25 з.п. ф-лы, 43 пр.