Способ получения гидроксилсодержащих олигомеров пиперилена

 

Союз Соватскмк

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ («)789480

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 23,08.76 (21) 2397509/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Опубликовано 231280 Бюллетень Hо 47

Дата опубликования описания 231280 (51)м, кл.э

Государственными комитет

СССР по делан изобретений н открытий

С 07 С 35/02 (53) УДК 547. 593. . 2. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Г.Х.Ричмонд, Г.К.Кучеренко и Б.П.Павлова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРМАЩИХ

ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к синтезу гидроксилсодержащих олигомеров диенов, конкретно к синтезу ранее не описанных гндроксилсодержащих олигомеров пиперилена, представляющих собой смесь оксисодержащих изомеров произ-. водных пиперилена и небольшого количества (3%) продуктов олигомерации пиперилена, и может найти применение в лакокрасочной промышленности.

Известен способ получения гидроксилсодержащих полибутадиенов полимеризацией бутадиена в присутствии изопропанола и перекиси при 130 С, поз0 воляющий получить полимер с линейны- l5 ми ненасыщенными алифатическими цепями с содержанием 1,4 вес.% гидроксильных групп f1).

Целью изобретения является синтез гидрокснлосодержащих олигомеров пипе- 20 рилена.

Поставленная цель достигается тем, что пиперилен подвергают совьястной циклоолигомеризации и гидратации в присутствии органического растворителя и воды на катализаторе-катионообменной смоле Ку-2 при 100-120ОС и давлении -3-4 ати.

В качестве органического растворителя используют диоксан или иэопро- 30 пиловый спирт. Процесс ведут при молярном соотношении органической спирт: вода, равном 1,5:1 в течение

5-8 ч.

Предлагаемый способ позволяет получать новые циклические олигомерные спирты с содержанием гидроксильных групп 8%.

Пример 1. В актоклав загружают 65 r пиперилена, 132 г диоксана, воду дистиллированную 18 г (моляр ное соотношение компонентов,1:1,5:1) и катионообменную смолу.КУ-2 8-17 r. автоклав нагревают до 11v С, O максимальное давление в автоклаве

3 ати.

Спад давления в автоклаве указывает на окончание реакции. Суммарное время реакции 5 ч. После охлаждения автоклава до комнатной температуры полученный продукт отделяют от катионита и отгоняют непрореагировавшие реагенты. температура кипения отгона 58-69оС.

После осушки продукта с бенэолом и отгонки растворителя получают ,продукт гидратации. Вес продукта 31 r. Молекулярный вес продукта, определен ный по методу криоскопни 240, бром789480 гидроксильной групное число 139% .пы 7, 5.

Пример 2. В автоклаве загружа-, ют пипериленовую фракцию 170 r, изопропнловый спирт 226 г, воду дистилированную 45 г (мольное соотношение компонентов 1:1,5:1) и катнонит

Ку-2 8-34 г.

Автоклав нагревают до 1000С, максимальное давление в автоклаве .4 ати.

Спад давления происходит после 8 ч ведения процесса. Дальнейшая обработ — © ка полученного продукта проводится по примеру 1. После сушки вес продукта гидратации составил 21 г.

OH в продукте 8,4 r %,молекулярный вес — 283. Температура кипения 33 продукта более 300ОС.

Показатели пипериленовой фракции . марка "Б"

Показатели

Бесцветная, прозрачная, легкоподвижная жидкость.

Внешний

2,0

%, 80,0

0,01-0,03

Таблица2.

С,.%

ОН,0k

Рол. вес ..

Бром, %

Название продуктаа лементарная формула

Гидроокись димера пиперилена

154 11,0 104

77,9 11,7

Гидроо кис ь. тримера пиперилена

81,2 11,73

7,6

222

Гидроокись тетрамера пиперилена

82,8 11,74

5,9

290

С р К 40

Гидроокись пентамера пиперилена

358 4,8

84,0 11, 75

88,4 11,76

88,3 11,75

88,3 11,76

С в Н4 0

С10 H 16

С1 Н

egg" gp

Димер пиперилена

236

136

Тример пиперилена

204

0 157

0 о

Тетрамер пиперилена

272

Пентамер пиперилена

88,3 11,7

340

Cgg Н40

Содержание изопрена, %, Содержание 2-метил-2-бутена, Содержание пиперилена, %, Содержание ингибитора паратретичного бутилпирокатехина(ТБ1ф

%, Пример 3. В автоклав загружают реагенты в соотношении и количестве, указанном в примере 2.

Температура нагрева автоклава 120 С, максимальное давление 5 ати. Спад давления происходит через 7 ч ведения процесса.

Дальнейшая „обработка полученного продукта проводится: по примеру 1.

После ..сушки вес продукта гидратации 23 г. OH-7,5%, молекулярный вес

276.

Состав технического пиперилена, используемого в синтезе, представлен

s табл.. 1.

В табл. 2 представлена характеристика продуктов, полученных по предлагаемому способу.

Т аблица1789480

Формула изобретения

Составитель Н.Антипова

Техред М.Голинка Ко ректорЛ.Иван

Редактор М.Ликовнч

Заказ 8968/23 Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мос ва, А-35 Ра ская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", ° г.ужгород, ул.Проектная,4 Способ получения гидроксилсодержащих олигомеров.пиперилена, о т л ич а ю шийся тем, что пиперилен подвергают совместной циклоолигомеризации, и гидратации в присутствии ор- ганического растворителя и воды на катализаторе - катионообменной смоле при 100-120 С и давлении 3-4 ати.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют диоксан или изопропиловый спирт при молярном соотношении органический спирт: вода, равном 1,,5г1

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CUA 9 3459814,кл. 260-635, 1969 °