Патент ссср 146733

 

№ !46733

Класс !2о, 5ее

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 50

А. Н. Башкиров, Л. И. Захаркин, В. В. Камзолкин, К. М. Сокова, В. В. Корнева и T. П. Андреева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПАРАФИНОВЫХ

ИНДИВИДУАЛЬНЫХ СПИРТОВ

Заявлено 5 января 1961 г. за ¹ 691886/23-5 в Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 22 за 1964 г.

В настоящее время не известен промышленный метод по.пучения высших циклических спиртов.

Предложенный способ получения циклопарафиновых индивидуальных спиртов заключается в том, что незамещенные циклопарафины подвергают окислению азотовоздушной смесью при 140 — 200 С в прнсутсгвии борной кислоты или борного ангидрида.

Разработанный способ может быть применен для получения цикличных спиртов методом жидкофазного окисления циклопарафинов, температура кипения которых при нормальном давлении выше температуры реакции окисления.

Соответствующие циклопарафи Ibl окисляют в жидкой фазе в присутствии борной кислоты (или борного ангидрида) в количестве 2 — 10",о от веса исходного циклопарафина. Окисление производят при нормальном давлении в условиях рециркуляции отходящих газов и содержании в азото-кислородной смеси, подаваемой для окисления, от 1 до 15 кислорода. На 1 кг циклопарафинов подают от 200 до 1000 л азотокислородной смеси. Степень превращения исходного циклопар афина составляет от 20 до 40о,.

Операция окисления может происходить в виде непрерывного или периодического процесса, в последнем случае продолжительность окисления от 2 до 5 час. Выход спиртов на прореагировавший циклопарафин достигает 88 — 90о/О, одновременно образуется от 7 до 1Cо/, циклических кетонов. № 146733

Выделение спиртов из окисленного продукта может быть произведено, например, четкой ректификацией, селективной экстракцией метанолом или этанолом, или боратным методом. Непрореагировавшие циклопарафины возвращаются на повторное окисление. Борная кислота, выделяемая при омылении водой борнокислых эфиров спиртов, регенерируется из водных растворов и возвращается в процессе окисления.

lip èìåð. 150 г циклододекана окисляют при 165 С воздухом в условиях рециркуляции отходящих газов и поддерживают в газе, подаваемом на окисление, 4 %-ную концентрацию кислорода. Объемная скорость подаваемого газа составляет 600 л/кг. час. Количество добавленной борной кислоты 7,5 г (5% по весу). Продолжительность окисления 4 час. При этом получают 154 г сырого продукта окисления, который после омыления горячей водой имеет следующие показатели: кислотное число 4,2; гидроксильное — 88,1; карбонильное — 13,6; эфирное — 3,1.

При экстракции 141 г продукта омыления 90%-ным метанолом получают 932 г непрореагировавшего углеводорода и 47,5 г концентрата кислородсодержащих соединений со следующей характеристикой: гидроксильное число 269,3; карбонильное — 28,5; кислотное — 9,8; эфирное — 7,3.

Выделение кислородсодержащих соединений из метанольного раствора производят путем отгонки растворителя. После перекристаллизапии полученного вещества (остаток в колбе) из петролейного эфира выделяют циклододеканол, который обладает кислотным числом 301 и температурой плавления 78,5 — 79,5 С (по литературным данным температура плавления циклододеканола 80 С). Приготовленный из полученного спирта фенилуретан имеет температуру плавления 128 †1 С, что совпадает с литературными данными.

Строение полученного спирта было доказано путем окисления его до циклодеканона и до декандикарбоновой кислоты с последующей идентификацией этих соединений. Выход циклододеканола составляет

86о/о на превращенный циклододеканол.

Предмет изобретения

Способ получения циклопарафиновых индивидуальных спиртов, отличающийся тем, что незамещенные циклопарафины подвергают окислению азотовоздушной смесью при 140 — 200 С в присутствии борной кислоты или борного ангидрида.

Редактор К. А. Токарева Техред А. А. Камышникова Корректор И. А. Шпынева

Поди. к печ. 10 XI — 64 r. Формат бум. 70Х108 /gg Объем 0,18 изд. л.

Заказ 2425/11 Тираж 850 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытии СССР

Москва,,Центр, пр. Серова д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2