Способ получения винилиденхлорида

 

О П И C -А -Н--И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сеюз Севетскик

Социалистических

Республик

«ii7939?5

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свмд-ву— (53)М. Хлз (22) Заявлено 140279 {21) 2723657/23-04

С 07 С 21/04

С 07 С 17/34//

В 01 7 23/02 с присоединением заявки Ио (23) Приоритет

Госуааретвенны и комитет

СССР но дедам изобретений и открытий

Опубликовано 0 l01.81. бюллетень М 1 (И) УДК 547.412. .723 ° 07(088.8) Дата опубликования описания 0701.81

A.Ï. Хардин, П.Я. Гохберг, А.В. Спицын, О.И. Тужиков и В.Г. Иихнев

{72) Авторы изобретения.

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА

Изобретение относится к способу. получения винилиденхлорида, который находит применение в качестве мономера для получения полимерных материалов °

Известен способ получения винилиденхлорида путем дегидрохлорирования

1,1,2-трихлорэтана в присутствии

10к-ного водного раствора едкого натра при 30-70 С «1».

Однако, способ сложен в осуществлении вследствие образования большого количества сточных вод.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения винилиденхлорида путем термокаталитического дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана в присутствии катализаторов — хлоридов калия, рубидия или цезия на силикагеле (23 . Процесс осуществляется при температуре 125-275 С. Недостатком способа является низкая производительность катализатора, а также недостаточно высокая селективность образования винилиденхлорида.

Целью изобретения является повышение селективности образования винилиденхлорида.

Поставленная цель достигается проведением процесса при температуре

250-450 С в присутствии катализатора, содержащего окись цезия, нанесенную на силикагель.

При практическом осуществлении способа катализатор может быть при-. готовлен методом пропитки техниО ческого силикагеля растворами карбонатов, нитритов или ацетатов це- . зия с последующим прокаливанием катализаторной массы íà воздухе при температуре, превышающей 400 С. в

И этих условиях, как показали данные диФАеренциально-термического и термогравнметркческого анализов, происходит разложение солей. Процесс дегидрохлорирования может осуществ20 ляться в среде разбавителя, обычно используют азот или иной инертный газ. Для поддержания высокой селективности процесс ведется при степени конверсии исходного трихлорэтана 10-30 мол.Ъ, с применением рецикла непрореагировавшего трихлорэтана.

Данный способ получения винилиденхлорида проверен в лабораторных условиях.

793975

Пример 1. Катализатор готовят следующим образом; 60 г силикагеля марки KCK (размер зерна.

- 1,2 мм) пропитывают водным раствором, содержащим 35,8 г нитрита цезия. Далее раствор упаривают, ката)лизаторную массу сушат при 100оС и прОкаливают на воздухе при 450 С в течение 3 ч. Реакцию дегидрохлорирования 1,1,2-трихлорэтана проводят на установке проточного типа со стационарньи слоем катализатора. В ® пирексиый реактор, снабженный карманом для термопар, помещают 5 мл катализатора. В зоне катализатора устанавливают температуру 450 С, устао новку продувают аргоном со скоростью t$

7,35 л/ч. После установления стационарного режима подают 1,1,2-трихлорэтана со скоростью 16,35 мл/ч. Продолжительность процесса 70 мин.

Продукты реакции анализируют методом я газо-жидкостной хроматографии. Результаты приведены в таблице 1.

Пример 2. Методика приготовления катализатора аналогична примеру 1. Реакцию проводят н следующих условияхг температура реакции

300в1, объемная скорость 1,1,2-триСостав продуктов реакции, мол.Ъ

Степень конверсии

1,1,2-трихлорэтана, мол.Ъ

Пример винилиден- цис-1,2-ди- транс- 1,2хлорид хлорэтилен дихлорэтилен

19,3

30,6

49,6

32, 2.

80,5

10,0

9,5

13,5

7,5

11,6

13,2

80,9

12,04

12,04

75,92

4,1

9,1

14,1

0,6

76,8

Формула изобретения

45 этана, в качестве соединения цезия используют окись цезия и процесс ведут при температуре 250-450оС.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

$9 1. Методы элементоорганической химии. Под ред. Несмеянова А,Н.

И., "Наука", 1973, с.459..

2. Патент Англии Р 1366943, :кл. С 2 С, оцублик. 1974 (прототип).

Составитель Н. Гозалова

Редактор Н. Потапова Техред И.Голинка. Корректор Н. Стец

Заказ 9462/1 Тираж 452 Подпис кое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

° Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 э

Способ получения винилиденхлорида путем дегидрохлорирования 1,1,2трихлорэтана в присутствии катализатора на основе соединения цезия на силикагеле при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения степени конверсии исходного 1,1,2-трихлорхлорэтана 1,6 ч 1, соотношение аргон: трихлорэтан=2,5:1 {моль). Результаты приведены в таблице 1.

Пример 3. Катализатор аналогичен использованному в примере 1.

Реакцию проводят в следующих условияхг температура реакции 250ОС, объемная скорость 1,1,2-трихлорэтана

0,25 ч . Соотношение аргон: трихлорэтан=5г1 (моль). Результаты приведены в таблице.

П р и и е р 4. Используют катализатор CsC0/5i02, приготовленный по методике прототипа. Условия реакции аналогичны примеру 2. Результаты приведены в таблице.

П р и и е р 5. Используют катализатор CsC0 /5(02, приготовленный по методике прототипа. Реакцию проводят при условиях, аналогичных примеру 3. Результаты приведены в таблице.

Сопоставление показателей данного и известного катализаторов (примеры 2,3 и 4,5 соответственно) пока-. зывает, что известный способ характе-. ризуется зиачительн< более низкой степенью конверсии сырья и производительностью.