Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима)

 

Класс 42l, 35з № 80530 сссв

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Г. Карабаш

СПОСОБ ОБЪЕМНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИ

МЕТОДОМ ФЛОТАЦИОННОГО ТИТРОВАНИЯ РАСТВ

ДИМЕТИЛГЛ ИОКСИМА (ДИАЦЕТИЛДИОКСИМА)

Заявлено 18 августа 1948 г. за № 382950 в Комитет по изобретениям .и открытиям при Совете Министров СССР

Известны способы объемного определения никеля и палладия флотационным титрованием раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), а также экстракционное титрование, например дитизоном ртути, меди, серебра и других металлов. В этом случае продукты реакции извлекаются растворением их в слое несмывающихся жидкостей.

Описываемый способ отличается от них тем, что он основан на флотации осадков несмешивающейся жидкостью (СС14 для М и

СНС1з для Pd), при этом они периодически удаляются из сферы реакции.

Пример: определение никеля в стали.

Навеску стали 0,5 г помещают в стакан, емкостью 250 мл, и растворяют при нагревании в 30 мл разбавленной соляной кислоты (1; 1), прикрыв стакан часовым стеклом. После окончания растворения приливают 5 мл разбавленной (1: 1) азотной кислоты небольшими порциями. Раствор кипятят до полного окисления железа и карбидов, а также удаления окислов азота.

К охлажденному раствору стали добавляют 20%-ный раствор аммиака для предварительной нейтрализации большей части избытка

НС1, но не до выпадения осадка гидрата железа.

Далее к полученному слабо-кислому раствору добавляют 4,5 г

NaHF2 (или NaF) и нейтрализуют 10%-ным раствором аммиака, энергично размешивая. При этом выпадает белый или слегка буроватый крупнокристаллический компактный осадок железонатриевого фторида, очень быстро оседающий на дно стакана. Через 3 — 5 минут отстоявшийся раствор осторожно сливают в мерную колбу, емкостью

150 мл, по возможности не перенося осадка. Осадок в стакане растворяют в нескольких ил разбавленной НС1 (I: 1) добавляют еще 1 г № 80530

NaHF (или NaF), перемешивают и снова нейтрализуют раствором а;-.миака. Затем жидкость вместе с осадком переносят в ту же мерную колбу, споласкивают стакан небольшими порциями воды, к которой добавлена 1 капля раствора аммиака. Соединенные растворы в мерной колбе после охлаждения дополняют до метки водой, взбалтывают и дают отстояться в течение 5 минут.

Аликвотную часть отстоявшегося прозрачного раствора 50 или

75 мл отбирают пипеткой в делительную воронку, емкостью 150 л л.

Приливают 2 — 5 мл четыреххлористого углерода и титруют спиртовым раствором диметилклиоксима, приливая последний порциями и взбалтывая для флотации выпадающего красного осадка диоксимина никеля в слой четыреххлористого углерода, который периодически опускают из воронки.

Титрование продолжают до прекращения флотации осадка диоксимина. Титр раствора диметилглиоксима устанавливают по стандартному раствору никеля.

Возможная абсолютная ошибка определения +0,01 — 0,02% NI.

Длительность отдельного определения — 45 л г нут.

Определение палладия.

Из слабокислого раствора (0,1 — 0,2 NHCI или HNO3, содержащего двухвалентный палладий и не содержащего золота или никеля, отбирают в делительную воронку аликвотную часть (1 — 50 лл Pd), приливают туда же 1 — 5 мл хлороформа и титруют при комнатной

1емпературе из бюретки (с делениями до 0,02 мл) спиртовым раствором диметилглиоксима, прибавляя последний порциями и взбалтывая каждый раз. При этом выпадающий объемистый интенсивно-желтый осадок диоксимина палладия флотируется в слой СНС13, становясь очень компактным и образуя равномерную суспензию, быстро отслаивающуюся вниз. По мере накопления флотированного осадка в слое CHCI3, его сливают из воронки через кран и приливают свежую порцию СНС13 и т. д.

К концу титрования, что узнают по более замедленному образованию осадка в водном растворе, приливают раствор диметилглиоксима и хлороформ — меньшими порциями.

Когда становится трудно различать образование осадка в водном растворе, наблюдают окраску хлороформенного слоя. желто-окрашенный слой СНСI.- флотированным осадком сливают после добавления каждой порции диметилглиоксима с последующим доизвлечением осадка из воронки свежей порцией СНС1.

Так продолжают титрование до прекращения флотации желтого осадка в слой хлороформа. Эквивалентная точка фиксируется очень резко, в пределах 0,01 — 0,02 лл раствора диметилглиоксима. Порци о диметилглиоксима, которая после взбалтывания не окрашивает хлороформенного слоя в желтый цвет (слой остается бесцветным), не принимают во внимание. Титр раствора диметилглиоксима устанавливают титрованием стандартного раствора палладия (тетрахлоропалладата) в условиях, идентичных с вышеописанными.

Содержание палладия в испытуемом растворе находят, умножая объем израсходованного на титрование раствора диметилглиоксима на его титр, выраженный в граммах.

Возможная аосолютная ошибка титрования+-0,03 — 0,06 мг Pd.

По точности и воспроизводимости результатов метод флотационного титрования никеля в слабо аммиачном растворе не уступает классическим весовым способам определения никеля с диметилглиоксимом или путем электроосаждения, а по быстроте выполнения значительно превосходит их.

Способ может быть применен в различных случаях для определений больших и малых количеств никеля и палладия, а также для полумикроанализа.

Предмет изобретения

Ре;.актор Б. И. Новиков Текред T. П. Курилко Корректор Г. С. Голубятникова

Формат бум. 70Х108 /i;, Объем 0,26 изд. л.

Тираж 220 Цени 5 ко.з.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, M. Черкасский пер., д. 2/6

Г!одп к печ. 17Л 11- 61

Зак. 6495

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Способ объемного определения никеля и палладия методом флотационного титрования раствором диметилглиоксима (диацетилдиоксима), отличающийся тел, что при титровании диметилглиоксимом (диацетилдиоксимом) в делительной воронке образующиеся окрашенные осадки соединений никеля или палладия флотируются несмеши-. вающейся с водой жидкостью (для никеля четыреххлористый углерод, для палладия — хлороформ), удаляющейся из воронки по мере накопления флотированного осадка; при этом флотация служит для удаления продуктов реакции из раствора, и методом индикации эквивалентной точки.