Способ получения комплексонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Ресвублмк

<н815010

К АВТОРСКОМУ СВ ТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 040978 {2! ) 2659375/23-04 с присоединением заявки М2 2659376/23-04

@ р g 3

С 07 В 307/83

С 07 В 311/20

С 07 В 313/08

Государственный квинтет

СССР яа деави язебретекий я вткраинй (23) Приоритет—

Опубликовано 230331. ноллетеиь @ 11 (53) У В(547 ° 728. . 07(088.8) Дата опубликования описания 23.0381 (72) Аеторы изобретения

И.В.Соколова, В.Д.Немировский, N.Н.Раскин и :Я.В.Эпштейн

Научно-производственное и проектно,конcтpуxтоpcкое объединение "Гидролизйром" (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОИПЛЕКСОНОВ (ir) 25

Изобретение относится к способу получения новых комплексонов, содержащих соединения общей формулы

Ой 5

ФН, fQ

С где к - арил, окси- или карбоксигруп па, в — целое число, равное 0-3.

Эти соединения могут быть исполь-. зованы в качестве комплексонов в гор- g нодобывающей промышленности, при очистке сточных вод и ряде других областях .проееваленности.

Известен способ получения комплексонов fij, содержащих соединения общей формулы где В и а имеют вьэиеукаэанные значения, окислением технического лигнина азотной кислотой или меланжем,или 30 окислами азота при модуле 0,5-2,5 в водной среде при 30-150 С.

Недостатком этого иэвЕстиого способа является то. что получаемые по этому с особу комплексоны обладают сравнительно невысокими комплексующими свойствами. Причина этого недостатка заключается в том, что нрисутствие группировок Мбзснижает константу стойкости комплексонов. Этот недостаток проявляется в том, что. константа стойкости комплексонов формулы Т с ионами переходны2х металлов находятся в пределах 10 -10 .

Цель изобретения - получение новых комплексонов, формулы Х, обладающих повышенными комплексующими свойствами.

Эта цель достигается тем, что комплексон формулы Ц подвергают восстановлению в водном растворе с рН

2-12 при плотности постоянного тока

0,1-0,2 A/см и напряжении 5-12 В при 30-40 С, или водородом или гидраэингидратом в присутствии палладия или скелетного никеля при температуре 20-70оС и давлении

1-5 атм в среде инертного растворителя.

815010

Пример 1. К 1,2 л раствора,, содержащего 5,2% комплексона общей формулы II полученного по известному способу добавляют 160 мл 20%-ного раствора NaÎH, в результате чего рН достигает 11,0. Раствор заливают о в электролитическую ванну, в которой анодом служит горизонтальная угольная пластина площадью 75 см, а катодом ртуть, покрывающая дно ванны. Устанавливают силу постоянного тока 10

7,5 A(плотность тока 0,1 A/ñì )и напря2 жение 10 В. Температура в ванне поддерживается самопроизвольно в пределах

30-40 С в течение 2 ч после чего об/ разуется темно-коричневый раствор, содержащий 5% комплексонов общей формулы Х °

Пример 2. Восстановление раствора, содержащего 5,2% комплексоиа общей формулы II, проводят так, как описано в примере 1, но без добавления раствора NaOH. Исходный раствор имеет рН 2,3. Плотность тока 0,05 А/см температура 35-40 С, продолжительность реакции 1 ч ° Получено 1;1 л раствора, содержащего 5,1% комплек- 25 сона.

Пример 3. 320 г комплексона общей формулы II, растворяют в 5,4 л спирта, прибавляют 120 мл гидразин.гидрата и суспензию, содержащую 30 г Зо .скелетного никеля в 500 мл спирта.

Температура повышается самопроизвольКомплексон

Катион

Расход на комплексование, мл/г

М12+ С02t

С 2+

Си

4,22

Формулы П

2,04

1,59

20,0

7,0-8,5

8,06-8,34

6,00-6,12

3,86-4,75 где R и е — имеют вышеуказанные значения, подвергают восстановлению s водном растворе с рН 2-12 при плотности постоянного тока О, 1-0,2 А/см

2 и напряжении 5-12 В при 30-40оС или водородом, или гидразингидратом в присутствии палладия или скелетного никеля при 20-70 С и о давлении 1-5 атм в среде инертного

«40 растворителя.

ВНИКНИ Заказ 957/40 Тираж 443 Подписное

Филиал ППП "Патент",г.ужгород,ул.Проектная,4.

Формула изобретения

Способ получения комплексонов, содержащих соединения общей формулы

Ои

Л

Ф где R - арил, окси» или карбоксигруппа; а — целое число, равное 1-3, отличающийся тем, что комплексон общей формулы

OH но от 20 до 30-35©С и поддерживается в этом интервале в течение 1 ч °

Затем смесь кипятят с обратным холодильником (температура 78-80 C) и добавляют еще 30 r скелетного никеля в 500 мл спирта, после чего кипятят еще 30 мин. Раствор фильтруют, спирт отгоняют и получают 400 г комплексона общей формуле 1.

Пример 4. Раствор 165 г комплексона формулы в 2,5 л воды, содержащий 15 г палладия, нанесенного на сульфат бария, помещают в автоклав, который нагревают до 40 С, и подают при перемешивании водород под давлением 4 атм. Реакцию ведут в течение 3: ч, постепенно повышая температуру до 70 С. В результате поглощается 30 л водорода (в пересчете иа нормальные условия). Раствор фильтруют и упаривают, получая

150 r комплексона, общей формулы I.

Полученный комплексон формулы T имеет следующий элементный состав,%г

С 47,8-49,0; Н 3,2-4,0; N 6,0-6,4 и функциональный состав, %: NH2 7, 17,8; ОН 14,6-16,1; СООН,20,2-21,3.

Эквивалент нейтрализации, по данным потенциометрического титрования, 120-158.

В таблице приводятся характерис-, тики комплексующей способности для полученных комплексонов формулы Х и известных комплексонов формулы Ii.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 564763, кл. С 07 О 307/83, 03.01.75.