Патент ссср 825554

 

Союз Соеетскик

Респубаес

gi>825554 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 36QIAOHQ 280379 (21) 2744525/23-05 с присоедйнением занвки М— (23) Приоритет

Опубликовано 30.0481 Бюллетень М 16

Дата опубликования описания 300 4.81 (53)м КЛ,З

С 08 Н 1/06/

С 14 С 9/00

Государственный комитет

СССР но девам изобретений н открытий (H) W 678.745 (088. 8) /

/

/

В.К.Языков, Л.Г.Максимова и С.С.Яз коЗа - .:;,. /

/ . /

l

Восточно-Сибирский технологический институт

P2) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСПОЛНИТЕЛЯ ДЛЯ ХРОМОВОЙ

КОЖИ

Изобретение относится к переработке и использованию отходов кожевенного производства, в частности к получению наполнителя для хромовой кожи.

Известен способ получения наполнителя, заключающийся в растворении дубленых отходов кожевенного производства путем их оДработки кипячением в аммиачно-содовом растворе (1).

Однако данный способ применим только для отходов хромовых кож, а растворение отходов кож хромрастительного дубления происходит незначитель15

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ, включающий кипячение отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины при давлении 2 атм и 120 С 20 (2) .

Недостатком данного способа является сильный термический гидролиз коллагена в растворе мочевины из-за длительности нагревания, приводящий к распаду вследствие его плохой растворимости на низкомолекулярные фрагменты, что приводит к недостаточно высокой прочности наполнения кож. Кро. ме того, данный способ требует приме- 30 нения специального оборудования — автоклавов.

Цель изобретения. — улучшение прочности наполненной кожи.

Укаэанная цель достигается способом, включающим кипячение отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины, при котором используют растворы мочевины с концентрацией 30-60 г/л, а кипячение осуществляют в течение 1-2 ч, после чего обработанные отходы нагревают в течение 1-3 ч в водном растворе, содержащем 15-30 г/л йаОН и 40-50 г/л

NH40H при 60 -70 C.

Растворение коллагена в предлагаемом способе происходит в щелочном растворе после предварительной обработки отходов раствором мочевины, в то время как в известном способе происходит растворение отходов в растворе мочевины после длительного кипячения при повышенной температуре с получением в качестве наполнителя мочевинных растворов °

Иэ сравннтельных данных, представленных в табл. 6 и 7, следует,что для получения удовлетворительной растворимости отходов, в условиях известного способа требуется значительное

825554

Т а б л и ц а 1 Объект

Продолжительность кипячения в растворе мочевины, ч

Концентрация мочевины, г/л

Концентрация

NaOH в раство. ре, г/л

Пример

Продолжительность растворения, ч

Растворимость, в Ъ от исходной массы отходов растворения

1-1,5

1-1,5

1-1,5

1-1,5

1-1,5

1-1,5

i-1,5

1-1,5

1 Обрезки 20

;юфтевых 30

«кож 30

87,5

9 7, 1

1 О О

1 О О

2 - 2, 5

2 - 2, 5

2 - 2, 5

2 - 2, 5

1,5-2

1,5-2

1,5-2

1,5-2

2 Обрезки 30 рантовых 40 кож 40

93,3

96,2

100 время и большая концентрация мочевины, однако кожа, с получаемым наполнителем, имеет значительно меньшую прочность, чем с наполнителем, получаемым согласно изобретению (см. табл.8)

Для выбора параметров осуществления способа, укаэанных выше, были ,проведены предварительные исследова-, ния влияния каждого параметра на растворимость отходов кож. В табл. 3 показано влияние концентрации мочевийы на растворимость отходов кож хромрастительного дубления. Концентрация

Na0H и мочевины варьируется в указанном интервале в зависимости от коэффициента дубности.

Чем выше коэффициент дубности (чис-15 ло продуба) отходов кож хромрастительного дубления, тем больше должна быть концентрация мочевины в растворе или больше концентрация ИаОН при растворении (см. табл. 4). 20

Кроме концентрации мочевины, на растворимость отходов оказывает влияние концентрация щелочи, но в меньшей степени. Например, при обработке отходов Винтовых кож в растворе с 25 концентрацией НаОН 15 г/л растворимость составляет около 84 Ъ, для полного растворения требуется концентрация 30 г/л.

На растворимость отходов кож хромрастительного дубления определенное влияние оказывает температура щелочного раствора (см. табл. 5).

Полученные по предлагаемому способу растворы после фильтрации и нейтрализации кислотой могут быть исполь- З эованы в качестве наполнителей хромовых кож, способствующих улучшению свойств кожи для обуви: увеличению прочности, снижению пористости и паропроницаемости. 40

Пример 1. В варочный котел загружают обрезки юфтевых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 30-40 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обраба- тывают при кипении в течение 1-1,5 ч.

Затем отработанный раствор мочевины сливают.

В варочный котел заливают при ж.к. 5-8 щелочной раствор, содержащий 15-20 г/л NaOH и 40-50 г/л NH OH.

Продолжительность растворения 1-1 5ч о

I при 60-70 С.

Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.

Нейтрализованный раствор используют для наполнения хромовых кож.

Пример 2. В варочный котел загружают обрезки рантовых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 40-50 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обрабатывают при кипении в течение 1,5-2 ч.

Отработанный раствор мочевины сливают, а в котел заливают при ж.к. 5-8 раствор, содержащий 20-25 г/л NaOH и 40-50 г/л NH40H. Продолжительность растворения 2-2,5 ч при 60-70 С.

Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.

Нейтрализованныи раствор используют для наполнения хромовых кож.

П р и м е .р 3. В варочный котел загружают обрезки винтовых кож, заливают при ж.к. 3-3,5 раствор мочевины с концентрацией 50-60 г/л. Раствор нагревают до кипения и отходы обрабатывают при кипении в течение 1,5-2 ч.

Отработанный раствор мочевины сливают и в котел заливают при ж.к. 5-8 раствор, содержащий 25-30 г/л NaOH u

40-50 г/л МН40Н. Продолжительность растворения 2,5-3 ч при 60-70 С.

Раствор фильтруют через плотную ткань и нейтрализуют до рН 8-9 добавлением кислоты.

Нейтрализованный раствор используют для наполнения хромовых кож.

Результаты растворения отходов кож хромрастительного дубления приводятся в табл. 1.

825554

Продолжение табл. 1

3 Обрезки 40 винтовых 50 кож 50

I

Полученные по предлагаемому спосо- бу растворы были использованы для наполнения хромового спилка после его додубливания соединениями хрома. Для всех вариантов наполнения расход растворов, в пересчете на сухой остаток, составляет 4% от массы спилка.

Результаты наполнеиия приводятся в табл, 2.

Таблица 2

Показатели

Растворы наполнителя

Контрольные образцы спилка из отходов юфтевых кож из отходов из отходов рантовых кож винтовых кож

Предел прочности при растяжении, кгс/мм

0,93

1,18

1,32

1,45

Относительное удлинение, Ъ

34,3

30,4

26,3

24,5

65,1

48,2

45,3

Пориатость, Ъ

43,1

Паропроницаемость, %

71,1

44,5

39,2

37,4

Т а б л и ц а 3

Влияние мочевины на растворимость отходов кож хромрастительного дубления

Концентрация

ИаОН г/л

Время кипячения, ч

Время растворения, ч

1,0 2,0 .3,0

Растворимость отходов, В

18,0

13,8

О(вода) 8,8

Винтовые кожи

68,8

67,9

66,7

30

82,1

79,4

80,9

30

93,8

94,3

92,9

98,1

98,9

100

98,7

100

60

Объект растворения

Концентрация мочевины, г/л

1,5-2

1,5-2

1,5-2

1,5-2

2,5-3

2,5-3

2,5-3

2,5-3

94,3

98,1

100

825554

Таблица 4

Влияние коэффициента дубности на растворимость отходов кож в щелочном растворе

Концентрация

Na0H г/л

Время растворения, ч

° г ° I

Концентрация мочевины, г/л

Время .кипячения, ч

Коэффициент дубности, Ъ

Растворимость, В

97,4 98,7 99,5

100

37,2

95,1 96, 2 98,.4

97,8 100

55,8

Н и

81,1 82,6

93,6 94,0

84,3

95,5

14

И

96,4

И

98,1

30

Таблица 5

Влияние температуры щелочного раствора на растворимость отходов винтовых кож

Темпуратура растворения, С

40 ) Концентрация йаОН г/л

Время кипячения, ч

Время растворения, ч

Концентрация мочевины, r./ë астворимость, Ъ

50,7

15.50

42,6

45,8

84,3

20

55,5

И

50,1

59,2 и

54,4

66,3

100

Таблица 6

Влияние продолжительности термической обработки на растворимость отходов кож (концентрация мочевины

60 г/л, температура 121 С, давление 0,2 МПа/2ат) Продолжительность обработки, ч

14

48,3 57,6

Растворимость, Ъ 16,7

27,5

76,6

Объект растворения

Юфтевая кожа

Рантовая кожа

Винтовая кожа

97,2 98,3

98,9 100

95,5

98,3

825554

Т а б л и ц а 7

Влияние концентрации мочевины на растворимость отходов кож при 134 С, давлении 0,3 МПа эа 6 ч обработки

120 180

Концентрацйя мочевины, г/л

Растворимость, %

58,4

86,7

94,5 Примечание: для всех вариантов обработки ж.к. = 5.

Таблица 8

Влияние наполнителей на изменение свойств хромового спилка

Показатели

Изменение свойств спилка по сравнению с контрольными, Ъ

Предлагаемый способ

Предел прочности при растяжении, кгс/мм 2

98,2

85,5

Относительное удлинение, Ъ

Пористость, Ъ

Температура сваривания, С

77,3

84,5 из отходов винтовых кож

Формула изобретения

45

Составитель О.Рокачевская

Редактор Н.Кузнецова ТехредТ. Маточка.

° й

Корректор М.Демчик

Подписное

Заказ 2560/81 Тираж 530

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

+ для наполнения испольэовали растворы по примеру 3.

Таким образом, использование изобретения позволяет получать наполни- 3$ тель для хромовой кожи, улучшающий ее эксплуатационные показатели.

Способ получения наполнителя для хромовой кожи путем кипячения отходов кож хромрастительного дубления в водном растворе мочевины, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения прочности наполненной кожи, используют растворы мочевины с кон159 I9

71,4

66,2

95,5 центрацией 30-60 г/л, а кипячение осуществляют в течение 1-2 ч, после чего обработанные отходы нагревают в течение 1-3 ч в водном растворе, содержащем 15-30 г/л NaOH и 40-50 г/л

NH40H при 60-70 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 223311669922, кл. С 09 L 1/04, 1967.

2. Михайлов A.Н. Переработка отхо. дов кожевенной провыаленности.

"Легкая индустрия", 1976, с. 162 (прототип).