-иодхинизарин в качестве промежуточногопродукта b синтезе антрахиноновыхкрасителей и способ его получения
» 852854
ОГ1ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз боавуиЭх.
СоцналистичесийХ, РеснубЛИИ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3 аявлено 14.03.79 (21) 2764447/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.08.81. Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07,08.81 (5l) М. Кл.
С 07 С 50/34
С 07 С 46/00
// С 09 В 1/10
Государстоонный комитат
СССР
ll0 делам изобретеник и открытий (53) УДК 547.673.6..07 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявители
В. П. Волосенко и В. Я. Денисов
Кемеровский анилинокрасочный завод
Кемеровский анилинокрасочный завод (54) 6-ЙОДХИ Н ИЗАР И Н В КАЧ ЕСТВ Е
ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ
АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ И СПОСОБ
ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ
0 ОН
0 0Ы
Изобретение относится к органической химии, а именно к новому химическому соединению-6-йодхинизарину формулы который может быть использован как промежуточный продукт в синтезе антрахиноновых красителей, и к способу его получения.
Известны 6-хлор- и б-бромхинизарины, которые используются для получения антрахиноновых красителей путем замены групп
ОН на ариламиногруппы (1).
Известен способ получения 6-хлор- и 6оромхинизаринов путем галогенирования фталевого ангидрида до 4-галогензамещенного и конденсации его с гидрохиноном или п-хлорфенолом. Выход 6-хлорхинизарина не превышает 30% (в пересчете на исходный фталевый ангидрид) (2).
Известны также способы прямого хлорирования хинизарина в растворах серной кислоты. В присутствии борной кислоты таким способом получают исключительно
5,8-дихлорхинизарин (3). В отсутствии бор2 ной кислоты получают 2,6(7)-дихлорхинизарин (4).
Получить прямым галогенированием 6моногалогензамещенный хинизарин не удается.
Целью изобретения является расширение ассортимента полупродуктов для получения красителей антрахинонового ряда, Предлагаются 6-йодхинизарин форму10 лы 1 в качестве промежуточного продукта в синтезе антрахиноновых красителей и способ его получения.
Способ получения 6-йодхинизарина заключается в том, что хинизарин, растворен15 ный в смеси 30 — 63%-ного олеума и борной кислоты, обрабатывают молекулярным йодом при температуре 90 — 95 С и молярном соотношении хинизарин: йод: борная кислота, равном 1: 1,9 — 2,1: 2,2 — 2,4.
При обработке хинизарина йодом в смеси
63%-ного олеума и борной кислоты при 90—
95 С получают 6-йодхинизарин с выходом
87,7%. Строение полученного соединения установлено на основании данных элементного анализа, ЯМР-, ИК-, и УФ-спектров.
Изменение ориентаций по сравнению с процессом хлорирования обусловлено большим объемом частицы атакующего реагента, что затрудняет атаку в пери-положение в карбозо нильной группе хинона.
852854
6 OH
Составитель В. Жестков
Техред М. Гайдамак Корректор Т. Добровольская
Редактор 3. Бородкина
Заказ 5897
Изд. Ы 524 Тираж 448
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5, Подписное
Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома
Пример 1. 8 г (0,033 моль) хинизарина загружают в смесь 80 г 63%-ного олеума и 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты. Смесь перемешивают 1 ч при 25 — 35 С. Затем температуру повышают до 70"С и в течение 1 ч загружают раствор 8,4 г (0,066 моль) йода в 40 r 63%-ного олеума. Температуру смеси доводят до 90 — 95 С и выдерживают при перемешивании до исчезновения в смеси исходного хинизарина (контроль методом TOIIкослойной хроматографии). Для завершения рсакции достаточно 8 ч. Реакционную смесь выливают на лед, образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,7 г (87,7%) 6-йодхинизарина в виде золотисто-коричневых пластинок (из смеси спирт-бензол, 1: 1), т. пл. 178 †1 С.
Найдено, %: 1 35,18; 35,17.
С14Нт041.
Вычислено, %: 1 34,70.
Пример 2. К раствору 8 г (0,033 моль) хинизарина в 145 г 30%-ного олеума, содержащего 4,8 г (0,077 моль) борной кислоты, при 93 С добавляют 8,4 г (0,066 моль) йода в виде раствора в 30%-ном олеуме (76 г).
Смесь перемешивают при этой температуре
15 ч, охлаждают, выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сухой измельченный осадок экстрагируют гексаном в аппарате Сокслета. Получают 3,6 г (30%) б-йодхинизарина.
6-Йодхинизарин в соответствии с рядом подвижности галогенов (Cl (Вг (1) обладает более высокой реакционной способностью по сравнению с 6-хлор- и 6-бромхинизаринами и, следовательно, на его основе возможно получение труднодоступных
l 4,6-триариламино- или 1,4-диокси-6-ариламиноантрахиноновых красителей, Кроме того, можно получить красители известного ряда б-галоген-1,4-диариламино4 антрахинонов (1) с новыми колористическими оттенками благодаря специфическому ауксохромному действию атома йода.
Таким образом, модификация структуры
6-галогенхинизаринов, выражающаяся в замене хлора или брома на йод, приводит к появлению полезных свойств, отсутствующих (или слабо выраженных) в случае известных представителей этого ряда промежуточных продуктов.
Формула изобретения
1. 6-Иодхинизарин формулы
1 5 и О1 в качестве промежуточного продукта в синтезе антрахиноновых красителей.
2. Способ получения 6-йодхинизарина, о тли ч а ю щи и с я тем, что хинизарин подвергают взаимодействию с молекулярным йодом в среде олеума, содержащего 30—
63%-ного свободного SO3, в присутствии борной кислоты при 90 — 95 С и малярном соотношении хинизарин: йод: борная кислота, равном 1: 1,9 — 2,1: 2,2 — 2,4.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США № 2315788, кл. 260—
>5 374, опублик. 1943.
2. Bausho 1. and oth. Sijnthesis of chlorophthalic acids and chloroquinizarins, Kogyo
Kagaky Zasshi, 1960, V 63, р. 1996 — 9.
3. Патент Великобритании ¹ 1357955, 4О кл, С 2 С, опублик. 1974.
4. Патент США № 2181046, кл. 260—
383, опублик. 1939.
