Способ получения дивинилсульфида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 852862

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.10.79 (21) 2861456/23-04 (51) М. Кл з

С 07 С 149/10//

//С 08 G 75/02

С 08 К 5/37 с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.0881 Бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 07.08.81

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547 379 1..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, В. В. Носырева, С. В. Амосова,В. В. Кузин, Л. С. Селивантьева, И. С. Жихаре

И. А, Крахмалец, А. К. Светлов, В. В. Крючков» и М. Г. Воронков

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР и Кемеровски научно-исследовательский институт химическо 11;,,„,, промышленности Кемеровского научнопроизводственного объединения «Карболит» (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИВИНИЛСУЛЬФИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дивинилсульфида, который находит применение в синтезе полимеров, а также может использоваться в качестве антиоксиданта и стабилизатора пластмасс.

В патентной и технической литературе описаны различные способы получения дивинилсульфида.

Известен способ получения дивинилсульфида дегидратацией тиодигликоля гидроокисью калия в атмосфере азота при 195—

230 С. Выход 36% (1).

К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта, образование побочных продуктов и использование дорогого исходного продукта.

Известны также способы получения дивинилсульфида взаимодействием ацетилена с сероуглеродом и водно-щелочной среде (2) или тиомочевиной (3).

Недостатком таких способов является использование ацетилена в качестве исходного продукта, что требует специальной аппаратуры.

Наиболее близким к предполагаемому способу является способ получения дивинилсульфида, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в водной или водно-орга2 нической среде (например, вода-диметилсульфоксид) при температуре до 170 С (100 — 170 С) и давлении до 20 атм (14—

17 атм) в присутствии или отсутствии гид5 роокиси калия. Выход целевого продукта

50,5 — 59% 14).

К недостаткам этого способа относится использование в процессе взрывоопасного ацетилена, что требует применения специ10 ального оборудования. Кроме того, без применения давления в процессе не достигаются высокие выходы целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса, а также повышение выхода целе15 вого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что винилхлорид подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде апротонного полярного растворителя — диметилсульфокси20 да (ДМСО), в присутствии гидроокиси калия при 90 — 100 С, Гидроокись калия предпочтительно используют в количестве 0,9 — 2,5 моль на

1 моль винилхлорида.

Процесс предпочтительно проводят при мольном соотношении винилхлорид:сульфид натрия 2,6: 1,0 в среде диметилсульфоксида. Выход в этом случае составляет

30 80,4 — 87%.

852862

Количество г (моль) Выход целевого продукта, Растворитель, 150 мл (4

О о 2 о @

Х =

Время реакции, ч

KOH

М а,8 4Н20"

СН вЂ” — СНС! (г) ДМСО

То же

8i (3,86)

87 (2,66)

51 (6,64)

44 (6,30) 35 (0,62)

35 (0,62)

49,56 (0,88) . 28 (0,50) 15,63 (0,25)

15,63 (0,25)

37,14 (0,59)

35,50 (0,57) !

6,11 (0,096)

16,11 (0,096)

38,50 (0,23)

37,50 (0,22) 6

Степень чистоты Ма 5 4Н О в примерах 2 и 3 88,5О/о, в примерах 4 и 5 — 89,6О,.

Составитель Т. Власова

Техред М. Гайдамак

Редактор 3, Бородкина

Корректор Е. Хмелева

Заказ 5897

Изд. л(а 524 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома

Подписное

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в процессе винилхлорида, который подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в среде апротонного полярного растворителя—

ДМ С О пр и 90 — 100 С.

Замена взрывоопасного ацетилена на

Винилхлорид, яВляющийся дост н:пным многотоннахкным продуктом при производствс пластических масс, позволяет упростить технологию процесса.

Проведение процесса при молшюм соотношении винилхлорид: сульфид натрия

2,6: 1,0 повышает выход целевого продукта до 87 / о, Пример 1. 32,2 г NaqS 4Н О (степень чистоты 88,5 /о), 70 г едкого кали и 3l,25 г

Вннилхлорида в 150 мл диметилсульфоксида нагревают в аппарате объемом 1 л прн

90 †1 C в течение 4 ч. Реакционную смесь фракционируют и перегонкой выделя-! от 6,82 г дивинилсульфида. Выход 80,4% (здесь и далее рассчитан на прореагировавший сульфпд натрия), т. кип. 84 С/720 мм

PT. CT., t7, 1-1айдсно, /о. .С 55,85; Н 6,94; $37,14.

С4На8.

Вычислено, /о. С 55,77; Н 7,02; S 37,21.

Пример ы 2 — 5. Процесс проводят аналогично примеру 1. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице.

5 Формула изобретения

Способ получения дивинилсульфида на основе сульфида натрия в среде растворите ля прп нагревании и в присутствии гидроокиси калия, отличающийся тем, что, 10 с целью упрощения процесса, взаимодействию с сульфидом натрия подвергают винилхлорид в.среде диметилсульфоксида при

90 †1 C.

2. Способ по п. 1, отлича!оп1пйся

15 тем, что используют 0,9 — 2,5 моль гндроокиси калия на 1 моль винилхлорида.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а Io щи йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят при

20 мольном соотношении винилхлорид: сульфид натрия 2,6: 1,0.

1Лсточники информации, принятые во внимание при экспертиз

1. Рахим, (1960) 22419.

2. Р)Кхим. (1973) 2Ж 174.

3. Р>Кхим. (1974) 25К 226.

4. Г1атент Англии Хе 1369280, кл. С (2)

С, опублик. 1974 (прототип).