Способ получения алкилароматических соединений с алкилом с - с

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтсиих

Социапнстичесиих республик (10 872524 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 31. 01. 79 (21) 2719276/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет— (51)И. Кл.

С 07 С !5/02

С 0.7 С 2/08

9кударствкккЫ1 квинтет

СССР ао двлаи кзебретвний и открытий

Онублнковано 15.10.81. Бюллетень М 38

Дата опубликования описания 17.10.8! (53 ) УД К66.097. . 3(088.8) 3. Г. Буп.ева, В. К. Голубев, А. И. Полачев и Л. И. Половинкина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАХОИАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

С АЛКИЛОИ С вЂ” С

Изобретение относится к получению алкилароматических соединений с алкилом С - С6, которые являются сырьем для производства фенола и метилзтилкетона, стирола, компонентов автобензина.

Известен способ получения алкилароматических соединений алкилированием ароматических углеводородов низ = шим олефином в присутствии каталитической системы, содержащей алкилалю10 минийгалогенид, галоид никеля или вольфрама. Мольное соотношение алкилалюминийгалогенида и галоида металла

1-100 (1).

Наиболее близким к изобретению является способ получения алкилароматических соединений с алкилом С - С из этилена и бензола в присутствии каталитической системы, включающей, 20 алюминийорганическое соединение общей формулы

RhAI x3 где R - СН -(СН )уп, ш - О - 23, Х вЂ” хлор.или бром, n= 1-2; соединение никеля — галоид никеля, и галоидсодержащее соединение — алкилированный галоидциклоалкан. Согласно данному способу молярное соотношение алкильного соединения к. галогениду металла находится в пределах

0,1-5,0; молярное отношение алкилированный галоидциклоалкан: алкильное соединение металла группы I-Ш меньше, I; температура реакцтти от -18 до

54,5оС (2).

Недостатками данного способа являются низкий выход алкилароматических соединений и сложность процесса.

Цель изобретения — повышение вы- . хода алкилароматических соединений.

Поставленная цель достигается способом получения алкилароматических соединений с алкилом С - Сб; из этилена и бензола в присутствии каталитической системы, включающей алюми872524 4

Ло

50 нийорганическое соединение общей формулы

К„А1Кв, где R - СН (СН2}у, m =0-23;

Х вЂ” хлор или бром; и = 1 или 2; соединение никеля и галоидсодержащее соединение, при этом в качестве соединения никеля используют соединение общей формулы

NI A g, где А — одиовалентный С вЂ” С18 остаток органической кислоты, а в качестве галоидсодержащего соединения галоидуглеводороды общей формулы

R XI где R — алкил С вЂ” С или бенэил;

Х вЂ” галоид, и процесс ведут при давлении этилена

2-30 ати и концентрации алюминийорганического соединения в бенэоле 0,0050,03 моль/л.

Получение алкилароматических соединений С Ph-С Ph из этилена и бензо2 б ла осуществляют следующим образом (см. таблицу).

Процесс проводят при контактировании этилена с бензолом при 20-80 С и давлении этилена 2-30 ати в присут. ствии каталитической системы, состоящей из алкилалюминийгалогенида общей формулы R AIX p соединения ЙIA и галоидалкила R Х, Концентрация алюминийорганического соединения в ис- . ходном растворе 0,005-0,03 моль/л; мольное соотношение Al/Ni 0,1-10; мольное соотношение Al/6 0,5-3.

Пример 1, В металлический реактор с мешалкой в атмосфере аргона при 20 С загружают 430 мл бенэола, содержащего 0,00983 моль (1,25 r )

AIEtClg и 0,0251 моль (3,73 г)формиата никеля (й1(НСО ) д), вводят при перемешивании раствор 0,00983 моль (l,35 г) втор-бромистого бутила в

10 мл бенэола и подают этилен до давления 10 ати. Время проведения рео акции 1 ч, температура реакции 45 С.

По окончании реакции давление этилена сбрасывают, в реактор подают ток аргона и реакционную массу переме шивают в течение 10 мин, после чего сливают ее из реактора, дезактивируя катализатор З -ным водным раствором

КОН. Органический слой промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды, сушат над

СаС1.7. В органическом слое отсутствуют непредельные соединения.

При фракционировании получают

234 r алкилароматического продукта, содержащего, 7.: этилбензол 7,5; бутилбензол 54, гексилбензол 8,5 и диалкилбензолы 30. Твердый полимер отсутствует.

Пример 2. В реактор с мешалкой, предварительно заполненный аргоном, загружают 580 мл бензола, содержащего 2,29 r АIEtCI<, 9,54 r

N i (С Н О2)2, добавляют 20 мл бензола, содержащего 2,47 г втор-СА.Н Вг (концентрация AI EtC12, Ni (С Н 502) и втор-С4Н Вг в растворе соответст4 9 венно 0,03; 0,09 и 0,03 моль/л) . Подают в реактор этилен до давления

10 ати; реакцию проводят в течение

60 мин. при 40 С. По окончании реако ции катализатор дезактивируют водным раствором щелочи; органический слой осушают над СаС1,>. Количество присоединенного этилена 297,12 г; количество алкилароматических продуктов 489,06 г. Состав алкилароматических продуктов, X: этилбензол 5,5; бутилбензол 48; гексилбензол 9,1; диалкилбензолы 37,4, Пример 3, В реактор в токе аргона загружают 440 мл бензола, содержащего I 19 r AI Et45CI 2,85 r

1,5

Ni (НС02) и 40 мл бензола, содержащего 2, 14 г втор-СВН„„С! (концентрация в растворе Al Åt С l, N1(НСО )2 и втор-СВ Нл С1 соответственно О, 02;

0,04 и 0,03 моль/л) . Синтез алкилбензолов проводят под давлением этилена 30 ати в течение 60 мин при

60 С. Дезактивацию каталитического комплекса и осушку реакционной массы проводят, как в примерах 1 и 2, количество присоединяющегося этилена

153,65 r1 количество образовавшихся алкилбензолов 254,8 r. Состав алкилбензолов,Х; этилбензол 7,2; бутилбензол 59,3; гексилбензол 8,1; диалкилбенэолы 25,4.

872524

С 4 С0

Ф °

О с D м я

СЪ

Ф сс

СЧ.е о

Ф о -о

Ю сс сЧ с о

Ф сЪ О л сч

СсЪ о

СЧ

D сч к

СЧ

1 л х

0с

14,-Х 1 о о с Ф о о

О ЪО

° Ф

М с41

1

О о„ и о о сО о о сСс сЧ

4й

CL чС

О о о сч о

СЧ о

СЧ с Ъ ссс о о

Ф о о

1 М к

«о

o z

l сй

С с х + сс3

ОЪ х о

С\ о

0l

1%4 о

1 х о ссс х о

1 х о» o с с

o+ т о О о съ о о

« Ф о о сСС В о о

« о о

ОЪ о о с « о о с4

4 с о

° e4 о

o z 4 ю ч ссъ е4 о о

X й

СЧ н

Ф4 о

z x с4 ч с4 ф С4

С4 о с ъ х х со о о х

z z

СЪ

С> о л с:с

° СЪ сс\ СЧ о о

Ф Ф о о с Ъ сЧ о о о о

М

Ф

Р

З

Ф

Ф

CI с4 о ъ о и ас4

° е»

eC cC

СЧ О

44Ъ

W 44

° С

44 . Ц о о ф. и юГ

СФС ССС

СЧ о и

Ссс сС с4 с> и

W сС о и

Ъсс

Сс

1 I С«

1- О О

vvxg

1 с« 5, СС Я Ф! 6 "хЗ г х

1:t (Я

41 X

e l v

4.

СЧ

Ф Ф

О СЧ Ю

Ф сч сч СЧ М о о

Ф Ф « сЪ О О м «

СЧ о о о о

ОЪ СС О О о о о ссЪ -т а с С о о о

СЧ СЧ съ СС CV С 1 СЧ

-о о о о

Ф « о о о о

СР о>

О 1 ЪСО а х о хх

& Во о ф o >

СЧ м о о о о

Ф Ф Ф о о о о

С Ъ С1 о о о

Ф о о о

ФЪ

СЧ Ос СЧ о о о

Ф Ф о о о

О «СЧ

Щ ф ° Фа ФФ

Ф

i и

1 и 4Ч ф м

Ь ф сч !

872524!

Составитель Е. Джуринская

Редактор С. Лыжова Техред Т,Маточка Корректор Г

Заказ 8942/39 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения алкилароматических соединений с алкилом С - С6- из этилена и бенэола в присутствии каталитической системы, включающей алкилалюминийорганическое соединение общей формулы

QA1.Х -g, где R - СН - (СНИЦ

Al m m0-23;

Х - хлор или бром

n l или 2» соединение никеля и галоидсодержащее соединение, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода алкилароматических соединений, в качестве соединения никеля используют соединение общей формулы

N1A<, где А - одновалентныи С, - С остаток органической кислоты, а в качестве галоидсодержащего соединения - галоидуглеводороды общей формулы I

R XJ где R — алкил С - $ или бенэил;

Х вЂ” галоид, и процесс ведут при давлении этилена

2-30 ати и концентрации алюминийорганического соединения в бензоле

0 005-0,03 моль/л.

Источники информации, 1З принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

11 300450, кл. С 07 С 3/50, 1969.

2. Патент США Р 3097246, кл. 260-67I, опублик. 1960 (прототип)