Способ получения циклических бис-ортоэфиров

 

О П И С А Н И Е (ii}883043

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22. 02. 80 (21) 2887457/23-04 (51 ) Я. Кд.

3 с присоединениеи заявки М

С 07 D 407/12

9пударстаенаый камитет

СССР

IIo делам наабретеннй и открытнй (23) Приоритет (53) 3)i,K 547. 841. .07 (088. 8) Опубликовано 23.11. 81. Бюллетень pk 43

Дата опубликования описания 25. 1 l. 81 (72) Авторы изобретения

Е. А. Кантор, О. Б. Чалова, Т. К. иладзе, Н. Е.-Иакаимова и Д. Л. Рахманкулов

J

Уфимский нефтяной институт "... (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ

БИС-ОРТОЗФИРОВ

0 Ю„

D-GH-<сн }-„-сн-о бенду а„gk„o „

Изобретение относится к.усовершенствованному способу получения циклических бис-ортоэфиров общей формулы где Йт или R> — одинаковые или различ-. ные, — атом водорода или метил, т} — целое число, равное 0 или 1, которые используются в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения цикличес-т ких бис-ортоэфиров общей формулы ? взаимодействием триэтилортоформиата с диолом, взятых в молекулярном соотношении 2:3 соответственно, в среде . бензола при кипячении с выходом целе- щ вых продуктов 29-587 11) .

Недостатком этого .способа является большая продолжительность процесса .(30-50 ч), а также то, что триэтилортоформиат получают взаимодействием формамида с хлористым бензоилом при

30-40 С в присутствии абсолютного спирта в среде петролейного эфира с последующим охлаждением реакционной массы до комнатной температуры, фильтрованием осадка, обработкой фильтрата

3 N раствором NaOH и выделением перегонкой целевого продукта с выходом

40 447 121 °

Цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса.

Зта цель достигается тем,что диол формулы

ОН СН (,) „ (11

Я., 4 где Й.т и К имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с формамидом и хлористым бензоилом в среде алифатического углеводорода, например гептана при 35-40 С с последующей выдержкой при температуре окру,жающей среды.

883043

Формула изобретения

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Mehrotra R.Ñ., Narain R.P.."Reaction of ethyl orthoformate with

glycols", Indian t.Appl.Chem, 28, 1965, II 2, с. 53

Выход целевого продукта составляет 28-35% что превышает суммарный вйход целевого продукта в расчете на исходный формамид, который составляет 12-25%. Продолжительность процесса 17-20 ч, Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной . воронкой, загружают формамид (1 моль), 1,3-бутандиол (1,5 моль) и 150 мл гексана. К охлажденной на ледяной бане смеси при перемешивании за 2 ч прикапывают 1 моль хлористого бензоила.

После чего смесь выдерживают при

35-45 С в течение 3-6 ч и оставляют при комнатной, температуре на 12 ч.

Выкристаллизовавшуюся бензойную кис-. лоту и хлорид аммония отфильтровыва,ют,фильтрат обрабатывают 200 мл охлажденного 10-15%-ного раствора ЙаОН.

Органический слой сушат безводный

Na CO> упаривают. Целевой продукт вы-. деляют перегонкой в вакууме. С выходом 33% получают 1,3-бутилендиокси-ди (4-метил-1,3-диоксанил — 2). Температура кипения 140-150 C/3 мм рт.ст.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 2,3-бутандиола с выходом 29Х получают 2,3-бутилендиокси-ди-(4,5-диметил-1,3-диоксанил-2) с температурой кипения 125-130 C/2,5 мм рт.ст.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из этиленгликоля с выходом 28Х получают этилендиокси-ди- (4,5-диме тил-1,3-диоксаланил-2) с температурой кипения 125-130 С/2 мм рт.ст.

Пример 4. Аналогично примеру 1 иэ 1,2-пропандиола с выходом 35% получают 1, 2-пропилендиокси-ди- (4-метил-1,3-диоксаланил-2) с температурой кипения 135-139 С/3 мм рт.ст.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствует сильное поглощение в .области 1000-1200 см, отсутствуют поглощения карбонильной и гидроксильной групп.

В ПИР-спектрах характерным являет-. ся сигнал протона при С, резонирую,щий в области 5,0-5,7 м.д.

Использование предлагаемого способа получения циклических бис-ортоэфиров позволяет упростить процесс за счет исключения стадии получения этилортоформиата и ускорить процесс в

2-3 раза.

1О

Способ получения циклических бисортоэфиров общей формулы

ts )cH },, -о-сн-(снф< 0 — g)) }„)i) где R1,и

25 д п (Ц, К где R ) kz и 1) имеют вышеуказанные г значения, и углеводородного растворителя, о т л и ч а„ю шийся тем, ЗО что, с целью упрощения и интенсификации процесса, диол подвергают взаимодействию с формамидом и хлористым бензоилом в среде алифатического углеводорода при 35-45 С с последующей вы3s держкой при температуре окружающей среды.

2. Ohme R., Schmitz Е. nEine einfache зуп hese von Orthoameisen-Sauretriabky1es tern", L1еЬ.Ann.Chem.

1968, с. 207.

Составитель И. Дьяченко

Редактор Т. Кугрышева Техред H. Иайорош Корректор А. Ференц

Заказ 10112/31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035д Москвад Ж-35; Раушская наб.д д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4