Патент ссср 339047

 

О П И C А Н И Е 339047

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕ НТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07d 7/34

С 07 7/00

Заявлено 20.1Х,1966 (№ 1104210/23-4) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК, 547.814.1.07(088.8) Опубликовано 15Х.1972. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 1бХ1.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Роджер Эдвард Коллингвуд Алтойнян, Колин Фитцморис и Томас Брайан (Англия) Иностранная фирма

«Файсонс Фармасевтикал Лтдг» (Англия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСХРО1ттОНИЛОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ кольца пли карботом, что соединение или гетероциклического нильными группами.

Способ заключается в форму.лы

5 R!

ОН сосн, ОН

10 и соединение формулы

0-х- о но с СО2Н у! 5 5 1 6

0Н

Сосн>

15

Изобретение относится и способу получения

110BbIx соединений, которые могут найти применение .в фармацевтической промышленности.

Предлагается способ получения бисхромониловых соединений общей формулы

U К! Кт 0 где R!, Кь Кз, R4, Rs u Ко — одинаковые или различные и представляют собой такие заместители, как водород, галоид (хлор плп бром), асьпценный или ценасы1цети1ь!!! алкил, галоидзамещенный алкил, арил, аралкил, окси-, алкокс11-, арилокси-, кароокспзамещенпая пл!1 незамсщеиная аминогру па, нитро- или тиольHая группа, группа сульфокислоты или ее производных, гетероциклический остаток;

Х вЂ” насыщенная или ненасыщенная, замещенная или незамещенная углеводород11ая цепь, которая может прерываться одним или более атомами кислорода карбоциклического подвергают взапмодействи1о с галоидным соединением формулы А — Х вЂ” В, где А и  — галоиды, в среде органического растворителя при

20 температуре кипения реакционеркой массы с последующей обработкой полученного соединения производным щавелевой кислоты в среде подходящего органического растворителя с одновременной или последовательной циклиза25 цией,полученного кетоэфира в бисхромо нилоВОЕ СОЕДИНЕНИЕ И С ВЫДЕЛЕНИЕМ ПОЛУЧЕН1т продукта известным способом.

339047

Предмет изобретения

0 — Х вЂ” 0

С02Н

Н02С

@2 R5

ОН сосн, 0Н оСН, Н и в о-6

Составитель О. Смирнова

Редактор 3. Горбунова Текред А. Камышникова Корректор Т. Гревцова

Заказ 1633/8 Изд. № 702 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнпографил, пр. Сапунова, 2

Прим ер. а) 1,3-Бис- (2-ацетил-3-оксифенокси) —.пропан.

Смесь 30,4 ч. 2,6-диоксиацетофенона, 20,2 ч.

1,3-дибромпропана и 12,8 ч. порошкообразного углекислого калия нагревают 72 час с обратным холодильником в 200 об. ч. ацетона.

Ацетоновый раствор фильтруют, твердый остаток промывают сначала ацетоном, а затем водой. Объединенные ацетоновый фильтрат и промывки упаривают до масла, которое после кипячения с эфиром дает бледно-желтые крис таллы. Затем эти кристаллы смешивают с лервоначально,получе нными кристаллами и экстрагируют в приборе Сокслета кипящим изопропиловым спиртом в течение нескольких дней. При этом получают 16,1 ч. 1,3-бис-(2ацетил-3-оксифенокси) -пропана в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 184 — 185 С.

Найдено, %: С 65,4; Н 5,68.

С) аН2оОв.

Вычислено, %: С 66,2; Н 5,81. б) Диэтиловый эфир 1,3-бис- (2-карбоксихромон-5-илокси) -,пропана.

Раствор 6,9 ч. 1,3-бис- (2-ацетил-3-оксифенокси)-лропана в 15 об. ч. диэтилоксалата добавляют к раствору 3 ч. натрия в 30 об. ч. этилового спирта и 50 об. ч. бензола и смесь осторожно нагревают с обратным холодильником 20 час. Затем смесь выливают в большой объем эфира, отфильтровывают осадок,,промывают его эфиром и,сушат. Далее осадок растворяют в воде, .подкисляют и получают липкое твердое вещество, которое кипятяг

10 мин с 50 ч. этилового спирта, содержащего каталитическое количество соляной кислоты, после чего начинают о бразовываться кристаллы. Раствор охлаждают, фильтруют и получают 7,4 ч. осадка, т. пл. 178 — 180 С.

Осадок перекристаллизовывают пз 200 об. ч. смеси бензола и этилового, спирта (1:2) и получают первую порцию — 4,5 ч. диэтилового эфира 1,3-бис- (2-карбоксихромон-5-илокси)про,па.на, т. пл. 182 — 183 С.

Найдено, %: С 63,2; Н 4,60.

С27Н240,о.

Вычислено, %: С 63,7; Н 4,72.

Слособ получения бисхромониловых соединений общей формулы

В., К4 где Ri, R2, R, R4, R5 и Ка — одинаковые ил и различные и,представляют собой такие замес15 тители, как водород, галоид (хлор или бром), насыщенный или ненасыщенный алкил, галоидзамещенный алкил, арил, аралкил, окси-, алкокси-, арилокси-, карбоксизамещенная или незамещенная аминогруппа, нитро- или тиоль20 ная группа, груп па сульфокислоты или ее производных, гетероциклический остаток;

Х вЂ” насыщенная или ненасыщенная, замещенная или незамещенная углеводородная

25 цепь, которая может прерываться одним или более атомами кислорода карбоциклического или гетероциклического кольца или карбо нильными группами, отлича ощийся тем, что соединения формул

R ОН

35 подвергают взаимодействию с галоидным соединением формулы Л вЂ” Х вЂ” В, где А и  — галопды, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы

40 спос,ледующей обработкой полученного соединения производным щавелевой кислоты в среде подходящего органического растворителя с одновременной или госледовательной циклизацией полученного кетоэфира в бисхромонн45 ловое соединение и с выделением полученного продукта известным способом.