СССР па делаи изобретений и открытий (53) УДК 547. .821.4 (088.8) В. Н. Короткова, В. А. Степанова, С. Ю. Павлов, A. М. Кутьин; (А. П. Ивановский и С. Б. Бойкова ! г (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54.) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АЛКИЛ- И АЛКЕНИЛПИРИДИНОВ

Изобретение относится к разделению пиридиновых соединений, конкретно к разделению близкокипяших пиридинов, гомологов алкилпиридинов, таких, как 2-, 4-этилпиридины, а также алкенилпиридинов таких, как 2-,4-винилпиридины, применяемых в производстве витаминов, фармацевтических препаратов, пестицидов и т.д, Алкенилпиридины нашли широкое применение в производстве полимеров.

Известен способ разделения алкил- и алкенилпиридинов путем экстракции первых водным раствором углекислоты (1).

Недостатками известного способа яв» ляются применение высоких давпений, сложность рекуперации углекислоты и ее коррозионная активность.

Наиболее близким к изобретению по технической сушности явпяется способ разделения продуктов, основанный на экстракции двумя растворителями, один из которых - водный раствор минеральной кислоты или ее кислой соли, второй- па« рафиновый угпеводород. Ачкичпиридины лучше растворяются в водно-кислом растворе, чем алкени пиридины, поэтому водный раствор насьпцается алкилпиридинами, а парафиновый углеводород, например, пентан- алкенилпиридинами. Выделение целевых продуктов из пентанового раствора производят путем отгонки пентана от более высококипяших алкенилпиридинов 323 .

Недостатком этого способа являются значительные потери алкенилпиридинов за счет термополимеризации последних вследствие их длительного пребывания в зоне высоких температур во время отгонки ра15 створителя.

Цель изобретения - снижение потерь алкени пиридинов и упрощение технологии их выделения.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве второго растворителя чопользуют ароматический углеводород,выб-ранный из группы дифенипапканов и/или полиалкилбензолов с температурой кипения 215-300 С.

Пример 2. Смесь, содержащую

60% 4-этилпиридина (4-ЭП) и 40%

4-винилпиридина (4-ВП), разделяют, как описано в примере 1, с применением в качестве зкстрагента 4-ЭП водного раствора гидросульфита натрия с концентрацией 22%, а в качестве экстрагента

4-ВП 1,3,5-триэтилбензола (ТЭБ) с температурой кипения 215 С.

Исходную смесь в экстрагенты в количествах, указанных в примере 1, подают в зкстрактор, С верха экстрактора отбирают ТЭБ, насыщенный 4-ВП, а из нижней трети экстрактора вЂ” ТЭБ, насыщенный 4-ЭП, Раствор 4-ВП в ТЭБ подвергают вакуумной ректификации. Сверху отбирают 4-ВП, а из куба - ТЭБ, который снова направляют на экстракцию.

Pezam работы ректификационной коо лонны, температура верха 37 С, давление верха 5 мм рт.ст., температура куба 140 С, давление в кубе 20 мм рт.ст., т.е. и в этом случае 4-Вй не подвергается действию высоких температур и поэтому не полимеризуется.

Пример 3. Смесь, содержащую

ЭО 60% МЭП и 40% МВП, разделяют на лабораторной установке непрерывного действия с использованием в качестве экстрагента МЭП 1 8 cного водного раствора сульфаминовой кислоты и в качестве растворителя МВП-ДТМ.

Скорости подачи исходной смеси52 г/ч, водного раствора сульфаминовой кислоты вЂ” 150 г/ч, ДТМ-50 r/÷.

С верха зкстрактора отбирают 71,3г/ч щ ДТМ, насыщенного МВП, с низа экстрактора 177 г/ч экстракта. ДТМ направляют в ректификационную колонну непрерывного действия. Зффективность колонны

10 т.т. Режим работы колонны: температура ðxa 40-42 С, давление верха 5мм э

О рт.ст., температура куба 130-135 С.

Сверху отбирают 21,3 г/ч МВП концентрацией 95,3%, а снизу - 50 г/ч ДТМ.

Таким образом, легкополимеризующий5О ся МВП отбирают с верха колонны, что обеспечивает минимальное его пребывание в зоне высоких температур. Потери

МВП за счет термополкмеризации составляют 2%.

С верха зкстрактора непрерывно отбирают 124 г/ч ДТМ, насыщенного МВП, а из нижней части зкстрактора (1/3 высоты) отбирают 106 г ДТМ, насыщенного МЭП. Из куба экстрактора выводят раствор сульфаминовой кислоты с остатком МЗП (не более 0,3 вес.%, который снова направляют в верхнюю часть зкстрактора Выделение концентрированных

МВП и МЭП проводят ректификацией их растворов в дитолилметане. Ввиду высокой температуры кипения ДТМ отгонку целевых продуктов от растворителя проводят под вакуумом. Режка работы ректификационной колонны следующий: температура верха 40 С, давление верха 5мм о рт.ст., температура куба 135-140 С, давление в кубе 20 мм рт ст.

Таким образом.,легкополимеризующийся МВП, отбираемый с верха колонны, находится в зоне низких температур и не

В качестве первого растворителя используют водный pBGTBop минеральных кислот, их кислых солей, неорганических аминокислот или органических сульфокислот.

В качестве второго растворителя ис- пользуют дитолилметан (ДТМ), 1,3,5вЂ”

-тризтилбензол (ТЗБ) и др.

Использование названных ароматических углеводородов, Имеющих температуру кипения выше температуры кипения выделяемых алкенилпиридинов, позволяет сократить время их пребывания в зоне вьсоких температур, за счет чего снижаются потери полевых продуктов от термополимеризации, повышается выход и чистота алкенилпиридинов, исключается забивка аппаратуры полимером. Снижище по- терь алкенилпиридинов от использования изобретения достигает 8-10,5%.

Пример 1. Смесь, содержащую

60% метилзтилпиридина и 40% метилв1 = нилпиридина, разделяют экстракцией с применением в качестве зкстрагента для второго компонента разделяемой смеси

МВП дич олилметана1 кипящего в инте 3 вале 297-30О С, в качестве экстрагента МЭП-водного раствора сульфаминовой кислоты.

Исходную смесь в количестве 60 г/ч подают в экстрактор в точку расположенную несколько выше средней части, колонны. В верхнюю часть зкстрактора подают 190 г/ч водного 1 5%-ного раствора сульфомииовой, кислоты, а вниз экстрактора вводят 170 г/ч ДТМ.

Д подвергается термополимеризации МЭП отгоняют от ДТМ в таком же режиме, Формула изобрете ния

Способ разделения алкнл- и алкенилпиридинов, включающий зкстракцию двумя

5 891 659 4 растворителями, одним нз которых явля- дифенилалканов и/или полиалкилбенэолов ется водный раствор кислотного агента, с с температурой кипения 215-300 С. последуюшей ректификацией, о т л и ч а- Источники и. ю ш и и с я тем, что, с цепью сниже- принятые во внимание при экспертизе ния потерь алкенилпиридинов и упрошения у 1. Патент C1UA Ne 2755282

t технологии их выделения, в качестве вто- кл. 260-290, 1956. рого растворителя используют ароматиче- 2. Патент США N. 2879272, ский углеводород, выбранный из группы кл. 260-290, 1959 (прототип).

Составитель H. Березнева

Редактор P. Цицика Техред М. Надь Корректор М. Демчик

Заказ 11141/33 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ разделения алкил-и алкенил-пиридинов

Способ выделения винилпиридинов // 739071

Способ очистки винилпиридинов или их смесей с алкилпиридинами от дивинилпиридинов // 734201

Способ получения алкилзамещенных пиридинов // 721424

Способ получения моно-или диметилзамещенных пиридина // 696018

Способ выделения бета-пиколина // 535297

Способ получения 1-алкил-(арил) амино-3-метилантрапиридонов // 525308

Способ получения алкилацетилпиридиний хлоридов // 520358

Способ получения 2,4-диметилпиридо- [2,3-ь]-фентиазина // 396331

Способ ингибирования термополимеризации 2-метил-5- винилпиридина // 310912

Способ получения 3-метилпиперидина и 3-метилпиридина // 2127726

Изобретение относится к способу получения 3-метилпиперидина циклизацией 2-метил-1,5-диаминопентана в газовой фазе при 300-400oС и давлении на 0-10 бар выше атмосферного в присутствии катализатора, такого как активированный оксид алюминия, смешанный оксид алюминия и кремния или природный или синтетический цеолит, которые имеют отношение кислых к основным центрам на поверхности выше 2 и удельная поверхность которых выше 40 м2/г

Циклобутеновые производные // 2192410

Изобретение относится к соединениям формулы (I), где R1 и R2 представляют собой циклоалкильную группу, арильную группу, гетероциклическую группу; R3 и R4 - атом водорода или алкоксигруппу; R5 - атом водорода, алкил; R6 - гидроксигруппу, алкоксигруппу, алкилтиогруппу или остаток амина, Х и Y - атом кислорода; Z представляет собой одинарную связь между указанным атомом азота и бензольным кольцом или алкиленовую группу, G - прямую связь, алкил, алкилен, пунктирная линия обозначает одинарную или двойную связь, D - атом углерода; Е - =N-O-группу

Производные бета-аланина // 2234496

Изобретение относится к производным -аланина общей формулы I: в которой Q1 или Q3 независимо от друг от друга обозначают СН либо N, при этом они не могут одновременно означать N; R1 представляет собой Н, А, Ar или Hal, R2 обозначает Н или А, каждый из R4 и R5 независимо от другого обозначает Н, А или Hal, R6 представляет собой Н или А, А обозначает алкил с 1-6 атомами углерода, Ar представляет собой незамещенный арил, Hal обозначает F, Cl, Br или I, n равно 2, 3, 4, 5 либо 6, m равно 1, 2, 3 или 4, а также их физиологически приемлемые соли и сольваты; двум способам их получения и фармацевтическому препарату, обладающему свойствами ингиботора интегринов

Способ модулирования фототоксичности // 2301800

Изобретение относится к химическим соединениям и композициям, применимым в качестве модуляторов фототоксичности клеток кожи

Производные 1,2,4-триазола или их фармацевтически приемлемые соли, фармацевтическая композиция и промежуточные соединения // 2095358

Изобретение относится к соединениям формулы и их фармацевтически приемлемым солям, в котором: R обозначает фенил, замещенный 1-2 заместителями, каждый из которых независимо друг от друга выбирают из галоида; R1 обозначает C1-4 алкил; R2 обозначает H или C1-4 алкил; и "Het", который прикреплен к смежному атому углерода кольцевым атомом углерода, выбирают из пиридинила, пиридазинила, пиримидинила или пиразинила, при этом "Het" необязательно замещается C1-4 алкилом, C1-4 алкокси, галоидом, CN, NH2, или -NHCO2(C1-C4) алкилом

Рацемические или оптически активные производные пиридо[1,2- a]пиразина // 2015977

Изобретение относится к ряду рацемических и оптически активных производных пиридо[1,2-a] пиразина, которые используются в качестве антидепрессантов и анксиолитиков, а также к интермедиатам этих производных

Производные 2-замещенного фенил-2-оксазалина или 2- замещенного фенил-2-тиазолина и инсектицидная и/или акарицидная композиция на их основе // 2029766

Производные 1,3-диоксаналкеновой кислоты // 2045526

Изобретение относится к новым производным алкеновой кислоты, содержащим пиридин, точнее к новым 1,3-диоксан-5-илалкеновым кислотам, содержащим остаток пиридина в положении 4 1,3-диоксанового кольца

Способ получения азетидинового производного или его фармацевтически приемлемой соли // 2048469

Изобретение относится к новым сериям тетрациклических соединений, обладающих двумя или тремя атомами азота, включенными в кольцо, которые обладают значительной антиаллергической и антиастматической активностями, содержит методики и композиции их использования, также как и технологии их получения

Способ очистки пиридина // 1397437