Способ выделения бета-пиколина
kii) 535297
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Совхоз Советских
Социалистических
Ресгублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.10.75 (21) 2180600/04 с п рисоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.11,76. Бюллетень № 42
Дата опубликования описания 18.01.77 (51) М..Кл.з С 070 213, 06
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547,821.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. H. Альтшулер и М. Х. Ахметов (71) Заявитель Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ (1.ПИКОЛИНА 4:"..:, Изобретение относится к улучшенному способу выделения Р-николина из Р-пиколиновой фракции, который находит широкое применение в фармацевтической промышленности.
Известен ряд химических и физико-химических способов выделения 1з-николина из р-пиколиновой фракции, получаемой в коксохимическом производстве и представляющий собой смесь P-, и, у-пиколинов и 2,б-лутидина. Известные способы выделения Р-николина из р-пиколиновой фракции не позволяют сочетать в одном способе простоту, широкую доступность аппаратурного оформления процесса выделения с высокими выходом и чистотой целевого продукта. Наиболее разработанные из этих способов — разделение компонентов р-пиколиновой фракции азеотропной ректификацией с формалином и жидкостной экстракцпей, позволяют получать 93 — 95%-ный р-николин (1).
Известен способ выделения р-николина из
Р-пиколиновой фракции комплексообразованием с хлорной медью. Способ заключается в осаждении из Р-пиколиновой фракции хлорной медью медных комплексов р-николина, промывке выделенных комплексов на нутчфильтре, перекр исталлизации, разложении комплексов паром и отгонке с паром выделившегося р-николина. Способ основан на плохой растворимости в воде медных комплексов рпиколина и хорошей растворимости сопутствующпх компонентов раствора. Выход целевого продукта 42%. Содержание основного вещества 98%. На основе этого способа создана и действует в течение ряда лет MBJIQTOHkIBMHBkk установка по производству р-николина — реактива на коксохнмическом производстве
Нижне-Тагильского металлургического комбината (2). Недостатками существующего способа являются: низкий выход целевого про10 дукта и наличие ручных операций, связанных с переносом твердых комплексов.
С целью повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда за счет исключения из процесса ручных операций пред15 лагают способ, отличающийся от известного тем, что водный раствор (3-пиколиновой фракции фильтруют через катпонит в Сп +-форме и сорбированные катионитом Р- и у-пиколины элюируют водным раствором аммиака. Из элюата р-николин можно выделять известными приемами; 1з- и у-николины высаливают
40%-ной щелочью и обрабатывают избытком формалина, затем Р-николин отделяют от метилольных производных у-пиколина перегон25 кой с водяным паром, с последующим высаливанием целевого продукта из конденсата (3). Предпочтительной формой катионита является сульфокатпонит КУ-2;:,8.
В предлагаемом способе используют обна30 ру>кенные значительные различия в устойчн535297
Составы фракций, получаемых в процессе выделения 8-николина иа сульфокатиоиите КУ=2 8 в Cu + -форме
Состав фракций
2,6-лутидин
Общий вес, г -николин а-пиколин т-николин
Фракции
0iо
%p
35,2
3,1
0,3
1,2
0,1
1,0
0,1
0,7
35,4
5,8
1,5
7,7
1,2
9,8
1,6
1,5
132, 8
8,6
1,0
10,6
0,8
6,1
0,6
2,5
147,0
67,5
137,5
67,7
62,1
36,7
167
53,2
87,4
93,0
89,1
94,7
88,5
98,0
98,1
199,5
129,4
62,8
122,5
64,1
55,0
36,1
163,8
7,5
5,9
3,4
3,2
2,7
9,4
2,7 0,4
0,9
0,2
1,7
0,4
0,4
2,0
4,0
5,1
2,3
3,9
Исходная смесь
1-ая промежуточная
1-ая целевая
2-ая промежуточная
2-ая целевая
3-ья промежуточная
3-ья целевая
Целевой продукт вости медных комплексов компонентов Р-пиколиновой фракции в фазе сульфокатионита
КУ-2, тогда как существующий способ основа на различиях в растворимости медных комплексов компонентов Р-пнколиновой фракции.
На чертеже представлена схема установки для выделения р-николина и у-пиколина из р-пиколиновой фракции с помощью сульфокатионита КУ-2)(8 в Cu +-форме.
Пример. Выделение Р- и у-пиколинов из р-пиколиновой фракции производится на установке, состоящей из шести колонок, заполненных указанными на чертеже объемами набухшего в воде сульфокатионита КУ-2><8 в Cu +-форме. В качеспве исходной берется производственная смесь легких пиридиновых оснований, полученная промышленным отделением у-николина из коксохимической Р-пиколиновой фракции. В таблице указаны со.ставы исходной смеси и последующих фракций в расчете на безводные смеси. Сорбцию проводят из водных растворов с концентрацией по Р-николину 0,15 — 0,20 моль, скорость фильтрации растворов через колонки 200—
300 мл/ч. Водный раствор исходной смеси, содержащий 375 г суммы пиридиновых оснований, фильтруют через последовательно соединенные колонки 1, 2, 3, 4. После пропускания через катионит всего раствора колонку 1 отсоединяют от последующих колонок, элюируют сорбированные в ней основания 15 /о-ным водным раствором аммиака; из элюата высаливают органические основания 40%-ной натриевой щелочью, основания отделяют, получают первую промежуточную фракцию (содержание Р-пиколина 87,4О/о, у-николина 4,0О/о ) .
Вес фракции 147 г в расчете на безводные основания. Из полученной фракции готовят водный раствор, который фильтруют через последовательно соединенные колонки 5, 2, 3,4.
Сорбнрование в колонке 5 основания элюируют и выделяют описанным выше способом.
Получают первую целевую фракцию (содержание Р-николина 93 /о, у-:николина — 51 p).
Вес фракции 67,5 r.
Затем элюируют и выделяют описанным выше способом основания, сорбированные в колонке 2. Получают вторую промежуточную фракцию (содержание р-николина 89,1 /о, упиколина 2,3%). Вес фракции 137,5 r. Водный раствор фракции фильтруют через заполнен10 ную свежим сульфокатионитом КУ-2;(8 в
Cu +-форме колонку 5 и последовательно с ней соединенные колонки 3 и 4. Основания, сорбированные в колонке 5, элюируют и выделяют. Получают вторую целевую фракцию (содержание р-николина 94,7 /О, у-николина
3,9 /о). Вес фракции 67,7 r.
Элюируют и выделяют описанным выше способом основания, сорбированные в колонке 3. Получают третью промежуточную фракцию (содержание Р-пиколина 88,5%, у-пиколин отсутствует). Вес фракции 62,1 г. Водный раствор фракции фильтруют через последовательно соединенные колонки б и 4. Из колонки 6 элюируют и выделяют третью целевую фракцию (содержание Р-николина 98 /о). Вес фракции 36,7 г.
Из объединенных первой и второй целевых фракций отделяют у-николин кипячением смеси (135,2: содержание у-пиколина 6,1 г) при 110 — 115 С со 130 мл 38О/о-ного формалина в течение 24 ч с последующими отгонкой р-николина с паром и высаливанием из воднопиколинового конденсата 40 /о -ной натриевой щелочью. Органический слой отделяют на делительной воронке и после перегонки получают 130,3 r отгона с содержанием р-пиколина
98,2 /в, отгон объединяют с продуктом третьей целевой фракции. Общий выход целевого продукта составляет 167 г с содержанием р-пико40 лина 98 10/о.
Выход Р-николина от содержания в исходной смеси составляет 83,7% .
535297
Формула изобретения
Составитель Г. Мосина
Редактор Л. Новожилова Техред А. Камышникова Корректор Л. Орлова
Заказ 2540/10 Изд. № 1908 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
1!3035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Использование предлагаемого способа выделения р-николина из Р-пиколиновой фракции позволяет выделять р-николин с выходом
83,7 /о и содержанием основного вещества
98,1 o .
1. Способ выделения Р-николина из Р-пиколиновой фракции комплексообразованием с двухвалентной медью, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда, водный раствор р-пиколиновой фракции фильтруют через катионит в Cu +-форме и сорбирован ные катионитом основания элюируют водным раствором аммиака.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катионита применяют сульфо5 катионит КУ-2;<8.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Д, С. Петренко «Пиридиновые и хинолино вые основания», изд-lao «Металлургия», 10 1973,;стр. 218.
2. Е. М. Гепштейн, Кокс и химия, 1959, Ив 3, стр, 49.
3, Д. С. Петренко «Пиридиновые и хинолиновые основания», изд-во «Металлургия», 15 1973, стр. 220.
