Способ ингибирования термополимеризации 2-метил-5- винилпиридина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3lG9I2
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26. тГ11.1968 (№ 1260748/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09Х111.1971. Бюллетень № 24
Дата опубликования описания 07.Х.1971
МПК С 08f 7/12
С 08f 1 82
Комитет по делам изобретений и сткрк!тий при Совете Министров
СССР
УДК 678.745.66,097.7 (088.8) Авторы изобретения В. А. Беляев, Г. И. Каракулева, Э. И. Казанкина, и А. М. Кутьин
Заявитель
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ
2-МЕТИЛ-5-В И Н ИЛ11И P ИД И НА
Изобретение относится к способу ингибирования самопроизвольной полимеризации
2-метил-5-винилпиридина (МВП) при его выделении методом ректификации.
Из вестцо, что в качестве ингибиторов термополимеризации легко полимеризующегося винилпиридина применяют растворы серы.
Однако из-за ограниченной растворимости серы трудно обеспечить равномерную дозировку и постоянную концентрацию ее в системе выделения мономеров в процессе ректификации. Кроме того, при понижении температуры сера выпадает из раствора, ч!о создает дополнительные трудности в эксплуатации установки.
Цель изобретения — упрощение технологического процесса.
Предлагаемый ингибитор представляет собой продукт взаимодействия серы с 2-метил5-винилпиридином.
Ипгибитор получают путем нагревания 2метил-5-винилпиридина или смеси 2-метил-5винилпиридина и 2-метил-5-этилпиридипа с элементарной серой при 120 †1 С в течение 2 — -5 час при перемешивании. Полученный ипгибитор хорошо растворяется в 2-метил-5 - винилпирпдине, 2-метил-5-этилпиридине, что позволяет осуществлять равномерную подачу его дозировочными насосами в любую точку ректификационной системы.
Примеры иллюстрируют способ получения ингпбитора и его эффективные свойства !о стабилизации МВП.
Пример 1. Приготовление «серного» ин5 гибитора на концентрированном 2-х!етии-5винилпиридине.
50 г 90%-!!QI 2-метил-5-винил!!иридинd (МПВ) и 25 г серы (серного цвета) перемеш!,вают при 120 С в течение 2 час. В "езуль1О тате реакции взаимодействия ЧПВ с серой, идущей с положительным тепловым эффекгом, образуется смолообразный продук г !
«серн!!й» ингибитор) с содержанием серь!
33,4 вес. %. При 150 С и осгаточном давле15 !!!!!I 17 .!ьи рт. ст. из продуктов реакции нич!го не о!гоняется.
Il р и м е р 2. Приготовление «серного» инI eéèT0ðà в избытке 2-метил-5-виннлпиридпна, 97,0 г МПВ (95%-ного) и 20,0 г серы !.epe20 мешиваюг прп 120=C в течение 2 !ac. 11з продуктов реакции при 51 С при остаточном давлении 5 .!!л! рт. ст. отогналось 59,0 г ЧПВ и легких г!ро1! ктов I ie!!epeгог!Як)!цаяг 5! !!!сть.
«серный» ингибптор — содержит 31,0% серы.
25 П р!! м е р 3. Приготовление «серного» !II!гпбитора на смеси 2-метил-5-винплпиридина и 2-метил-5-этплпиридина.
100 г смеси, содержащей 56,2 г 2-метил-5винплппридина и 43,8 г 2-метил-5-этилпири30;, !на нагревают с 25 г серы при 150 C в тече310912
T 3 6 7 H 1I 7
Данные по термополимеризвции 2-метил-5-винилпиридина в присутствии серы и «серного» ингибиторн
Дозировка ингпбитора.
Концентрация серы на .ЧПВ
Тип ингиби
Продолжительность прогрева, ч,дс
Температура, С ой полимера п/п тора
110
50,1
9,4
0,5
9,1
110
0,5
3,3
100
4,8
Нет полимера
0,3
0,49
0,05
10
10
0,37
0,01
ll fJ(!ме1 цзобретения
Составитель О. Рокииевския
Редактор T. Звгребепьния Тсхрсд Е. Борисова Корректор Н. Рождественская
Зикиз 2753!1 Изд. ¹ 1136 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете 545шистров СССР
Москва, УК-35, Рауипская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сзпунсва, 2
Без и55гиб5г5 ори
Злсмс!5тар!1ия серо (серный цвет)
Гост 702 — 41
«Серный» ингибитор по примеру 1
«Серный» ингибитор по примеру 1
Без ингпбнсора
«Серный» ингибитор по примеру 2
«Серный» 51нгибитор ".î примеру 3
«Серный» ингибитор по при. меру 3 ние 5 час. Полученный раствор «серного» ингибитора представляет собой однородную, легко перекачпваемую насосом подвижную жидкость и содержит 22 Оо(> серы при а о
1 „0050.
Прп хранении pÿñf150pcl l5 гочс!!ие 10 дней (прп 20 -С) в открытом сосуде изменений в окраске и активности ппп1битора пе пабз!вдается.
Пример 4. Стабилизация 2-л!ети71-5-вппилпиридина «серным» ингибитором, полу,снным 110 прп.мерам 1, 2, 3.
Б ампулы емкостью 30 л1л в атмосфере яргоня„не содержащего кислород, загру>кают
2-метил-5-BElIIIIJIIIIIpEI+Elili (свежеперегпаппы! !) и «серный» инги битор. Ампулы герметично за кРьlв и ю5г. Ы и Я "!c с гI3е Ilон ГРол ь!101 О опbl! и стяв5гт ампулу с 2-5!етнл-5-вш!илпиридином без
«cep1Inl 0» пнгибиторя. Ампулы помещают в термостат и выдерживают при заданной тсмIIE ðàfóðå в течение 10 час. По окончании опыта содержимoe ампул охлаждают до комнатной температуры в течение 10 Eius. Не вступивший в реакцию полимеркзации 2-метил-5винилпиридин быстро отгоняют при остаточ-!
10 1 давлении 7 — 10 !1л! рт. ст. Затем ампулы
i:îìåøàþò в кипящую водяную баню и при остаточном давлении 3 — 5 л1м рт. ст. из них отгоняют остатки 2-метил-5-винилпиридина и других летучих продуктов. Активность ингибиторя определяется по количеству получени огo пол и мер а.
Результаты опытов по и терц! мополиз!еризации 2-метил-5-винилпириди представлены в таблице.
Резулыагы, представленные в таблице, показывают, что синтезированный «серный» ингиоитор II0 своей активности не уступает эле15 мен гарной сере.
Способ ппгибирования термополимериза20 II!Iè 2-метил-5-винилппридина путем введения пнгпбli fорci, отличаюi!1айс.! тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве ингиб ii ора термополимеризации применяют продукт взаимодействия серы с 2-ме25 лил-5-винилпиридином.
