Способ определения олова и молибдена

 

Oll ИСАНИЕ

Союз Советски н

Соцмапмстмчвскмн республик

««9032

К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТВУ (6! ) Дополнительное и авт. саид-ву(22) Заявлено 26. 11. 79 (21) 2847740/23-26 с присоединением заявки М(23}Приорнтет{5l) N. Кд .

С ог а is/OO

С 01 G 39/00

0 01 J 3/42

ВеудярстеаивФ камнтет

CCCP яо далем нэееретеннй н вткрнтнй

Опубликовано 07, 02 . 82 ° Бюллетень яв 5

{53) УДК 543 42:

" 546;811: 546..77(088.8) Дата опубликования описания 07.02.82

Н.А.Воронкова, Э.А.Антрнова и В.В.Гор

Всесоюзный научно-исследовательский н минерального сырья (72) Авторы изобретения (71 ) 3 а я в н тел ь (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЛОВА И МОЛИБДЕНА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения микроколичеств олова и молибдена в минеральном сырье сложного состава (руды, горные породы, минералы и продукты технологической переработки).

Известны способы атомно-абсорбционного определения олова и молибде на, заключающиеся в том, что анали= зируемые пробы переводят в раствор, который в виде аэрозоля вводят в пла мя, где происходит атомизация элементов, и измеряют сигнал атомной абсорбции в пламени $1).

Недостатками пламенного метода определения олова и молибдена являются низкая чувствительность определения, которая не позволяет исйользовать прямой пламенный метод для определения микроколичеств олова. и мопибдена в геологических объектах (руды, минералы, горные породы), а также малая точность определения изза сильного влияния сопутствующих элементов.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ эмиссионного спектрального анализа химических элементов с предварительным их концентрированием в виде салицилфлуоронатов металлов.

Полнота осаждения микроколичеств элементов достигается при употреблении в качестве соосадителей;триоксифлуоронатов других металлов (сурьмы, германия, алюминия). Способ пригоден для определения элементов в природных водах и солях щелочных и щелочноземельных металлов. При этом сначала выделяют группу элементов, содержащих олово (рН = 1), а затем группу элементов, содержащих молибден (рН .2,5). Осадки соединяют, озоляют (700-800 С), удаляют германий (введенный в качестве соосадителя) выпариванием с соляной кислотой в присут" ствии угольного поровка и далее ана."

3 90329 лизируют эмиссионным спектральным методом (2 ).

Однако этот способ не пригоден для сов ме ст ного оп ре деления олова и молибдена, так как эти элементы выделяются с разными группами и молибден осаждается не количественно (903 и менее), Олово количественно осаждается с салицилфлуороном в интервале 0,5 HCl до рН 1,5. Молибден на 16

901 осаждается при рН = 2,5, при . остальных значениях - на 453. Кроме того, недостатком способа является также улетучивание соединений олова и молибдена при озолении осадка (700- tg

800 С) и удалении германия. о, Вместе с тем олово и молибден часто присутствуют совместно в различных количественных соотношениях, являясь либо главным, либо попутным компонентом основных промышленных типов месторождений оловянных и молибденовых руд. Выявление олова и молиб- дена как элементов - индикаторов орудения и установление их концентраций в рудах, горных . породах, минералах и продуктах технологической переработки при их совместном присутствии из одной навески (одного раствора) является важной и необходимой задачей.

Цель. изобретения - увеличение полноты выделения следовых количеств определяемых элементов при совмест" ном присутствии, а также упрощение анализа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, в растворе, no" лученном после разложения пробы, концентрируют совместно олово и молибден с фенилфлуоронатом германия (однократ40 ное осаждение из 0,1-0,2 н.солянокислого раствора) с использованием щелочного раствора фенилфлуорона и атомно-абсорбционное определение проводят из одного аналитического концент

43 рата.

Способ включает следующие опера" ции: .разложение пробы; введение в анализируемый раствор (0,1-0,2 н.НС1) германия (0,5 мг) и щелочного раствора фенилфлуорона; озоление и растворение осадка; определение олова и молибдена. методом атомной абсорбции, Практически полное выделение микрограммовых количеств олова происходит из солянокислых растворов в интервале 0,6 н. до рН 2 и сернокис"

7 4 лых растворов от 2 н. до рН 2. Полнота соосаждения молибдена наблюдается в интервале кислотности для солянокислых растворов 0,2 н. - рН 2, сернокислых растворов 0,5 н. - рН 2.

Интервал кислотности для серной кислоты шире, чем для соляной кислоты.

Однако, учитывая большую растворимость элементов в соляной кислоте (что особенно важно при анализе сложных природных объектов), выбрана солянокислая среда для осаждения фенилфлуоронатов.

Пример. Навеску исследуемого материала 0,5-1 r помещают в тигель из стеклоуглерода, обрабатывают смесью фтористоводородной и серной кислот и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Раствор охлаждают, обмывают стенки тигля водой, перемешивают и вновь нагревают до выделения паров. Обработку водой повторяют и раствор упаривают досуха. Сухой остаток сплавляют с 5 r смеси перекиси натрия и соды (2:1) при 650 С в течение 15 мин. Остывший поае выщелачивают горячей водой в стакан на

250 мл и кипятят 20-30 мин. 8 случае необходимости для восстановления марганца вводят несколько капель спирта.

После охлаждения растворов, растворяют гидроокиси в 12-13 мл НС1 (d 1,19) при слабом нагревании .(не кипятить|) . Объем раствора доливают до 150 мл, добавляют 2-3 r аскорбиновой кислоты, перемешивают, вводят

0,5 мл раствора германия (1 мг/мл) и 25-30 мл 0,14 щелочного раствора фенилфлуорона. Раствор перемешивают и ставят на горячую плитку до коагуляции осадка, после чего оставляет на ночь. На следующий день осадок фенилфлуоронатов отфильтровывают, промывают осадок и-стакан водой до нейтральной реакции (проба по универсальной бумаге), помещают осадок с фильтром в кварцевый тигель и ставят в холодный муфель, в котором постепенно поднимают температуру до

450 С. Прокаливание осадка проводят о в течение 3-3,5 ч при 450 С. Охлажденную золу в тигле заливают 0,5мл НС1 (Ь 1,19), накрывают часовым стеклом и оставляют на ночь. Содержание тигля переносят в мерный цилиндр с притертой пробкой на 5 или

10 мл, доводят. до метки водой, перемешивают, раствор отфильтровывают в сухую пробирку через сухой фильтр.

5 9032

Одновременно готовят шкалу на олово (О"3"5-10-15-20 мкг/мл) и молибден (0,5-1-2-5 мкг/мл), 1 í. по соляной кислоте в мерных цилиндрах на

10 мл или мерных колбах на 25 мл в присутствии 0,5 мг германия. Шкала устойчива в течение 2-3 дней.

В подготовленный раствор вводят

ЙН4С1 иэ расчета 0,5ь раствор перемешивают и измеряют абсорбцию олова 10 (k 224,6 нм) в пламени воэдухацетилен (слегка коптящим), и абсорбцию молибдена (= 313,3 нм) в пламени закись азота-ацетилен (режим

"Красная корона") на высоте 10 мм от плоскости горелки. Измерение абсорбции проводят методом "трех эталонов". Для каждой серии измерений строят калибровочный график в координатах (А,С), где А - абсорбция эле- 20

Ио, Ф

Sn, 3

Проба

УстановлеНайдено Установле- Найдено но но

0,0024

0,0044

0,0022

0,0048 о,00087 0,0009

0,0018 0,0017

0,00072 0,00075

0,0025

0,0047

0;0019

0,0051 о,оо18

090014

0,0018

0,0017

0,0013

О, 0018

0,0038. 0,0037

0,0048

0,0034

0,0040

0,0026

0,0018

0t0047

0,0031

0,0038

0,0025

0,0019

0,0013 0,0014 о,оао9

0,00087

0,00072 0,00068

50 ному выделению HHKpoKoMfloHGHToB a также сокращает расход этилового спирта. Введение аскорбиновой .кислоты для восстановления железа (И1) предотвращает разрушение фенилфлуорона, что дает возможность использо" вать способ при анализе геологических материалов с высоким содержанием железа. ю

Чувствител ност ь метода: 1 ° 10 олова и 5 10 3 молибдена. Среднеквадратичное отклонение 7-153.

Предложенный способ упрощает анализ и повышает его достоверность.

Применение щелочного раствора фенилфлуорона вместо спиртового позволяет повысить растворимость реагента и тем самым способствует количествен97 6 мента, С - концентрация (мкг/мл), Результаты параллельных определений усредняют..

Содержание определяемого элемента находят по формуле

С V

Х о 10 где С - содержание элемента, мкгlмл;

m - навеска, г;

V - объем анализируемого раство" ра после растворения осадка, мл °

О таблице приведены результаты атомно-абсорбционного определения олова и молибдена в контрольных образцах геологических проб из одной навески при использовании способа предварительного осаждения элементов в виде фенилфлуоронатов.

903297 8 осаждение осуществляют щелочным раст вором фенилфлуорона из О, 1-0, 2 н раствора соляной кислоты.

Формула изобретения

Составитель А. Жаворонкова

Техред 3. фанта Корректор Г. Огар

Редактор А. Гулько

3а каз 4/2 Тираж 513 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ определения олова и молибдена s различных объектах, включающий переведение пробы в раствор, соосаждение элементов в виде триоксифлуоронатов с последующим их анализом методом атомной абсорбции, о т ли чающий с я тем, что, с целью увеличения полноты выделения следовых количеств определяемых элементов, а также упрощения анализа, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе !. Прайс В, Аналитическая атомноабсорбционная спектроскопия. M., "Нир", 1976, с. 324. 333.

2. Назаренко В.А., Грекова И.M.

Журнал аналитической химии, 31.11.76, с.2137-2141 (прототип) .