Композиция на основе цис-1,4-полиизопрена
Союз Советскни
Социалистических
Республик
O A И C А Н l4 Е ()905233
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ДВтОВСКОМ СВИДЕтЕЛЬСте (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву (22)Заявлено 08. 01. 80 (21) 2866828/23-05 с присоеиииениен заявки М (23) Приоритет
Опубликовано 15. 02. 82, Бюллетень М б
Дата опубликования описания 17. 02.82 (5! )М. Кл.
С 08 L 9/00
С 08 К 5/13
Гооударствсннь и комитет
СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 678.7 (088. 8) Е, Е. Сендерская, Ю. А, Львов, Т. A.
Н. Ф. Балашева и Т. A. Бубени (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) коипозиция HA Основе Цис- 1,4-полиизопаенА
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука и касается. разработки композиции на основе цис-1,4-полиизопрена.
Известна композиция на основе
S цис-1.4-попиизопоена, включающая стабилизаторы: полимериэованный 2,2,4-триметил-1,2-декагидрохинолин и бензилкрезол, в количестве 1 мас.ч. на
100 мас. ч. каучука (1).
Недостатком данной композиции явля" ется то, что 2,2,4-триметил-декагидрохинолин имеет низкую молекулярную массу, что способствует значительным потерям его в процессах выделения по-, лимера.
Наиболее близким техническим решением является композиции на основе цис-1,4-полиизопрена, включающая стабилизаторы: полимеризованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин и соединение с фенольными группами, например продукт конденсации параалкилфенола с гексаметилентетрамином при соотношении 2: 1 до 1:2. Смесь вводят в количестве 0,6- 1,2 мас.ч. на
100 мас.ч. полимера в виде 10 -ного раствора в изопентане (2).
Однако данная композиция недостаточно повышает стабильность цис- 1,4-полиизопрена.
Цель изобретения - повышение стабильности цис- 1,4-полиизопрена.
Поставленная цель достигается.тем,. что композиция на основе цис-1,4-полиизопрена, включает стабилизаторы: полимеризованный 2,2,4-триметил- 1,2-дигидрохинолин и соединение с фенольными группами, B качестве последнего композиция содержит соединение> выбранное из группы; 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)метан при соотношении последнего и полимеризованного
2,2,4-триметил- 1,2-дигидрохинолина равном (2-8): (2-8 ) и содержит компоненты мас.ч,:
905233 цис-1, 4- Полииэопрен 100
С табили заторы 0,4-2
П р и и е р 1 !контрольный). В толуольный раствор «ис-1,4-полиизопрена, синтезированногD в присутствии катализатора — продукта вз аииодействия четыреххлористого титана и триизобутилалюииния, вводят смесь полимериэованного 2,?,4-трииетил-1 „2-ди- <о гидрохинолина <. ) и продукта конденсации параалi:«ëéåíîëà с гексаметил,тетрааиином (;1 ) в соотношении первого l Затеи полимер выделяют из раствора испарением толуола при комнатной температуре сначала на воздухе, а затем при вакууиировании. Данные о стабильности цис-1,4-по- щ лииэопрена в условиях термостарения при 150 С в атмосФере воздуха по примерах 1- 15 при ведены в таблице. П (-, е р 2. В толуольный раст.-:ар ци: — 1,4-полиизопрена, с нтеэированного в присутствии катализаторапродукта взаимодействия четыреххлористого титана и триизобутилалюми-..водя.. смесь полимеризованного . -.:,-э ил-1„2-дигидрохинолина .",-ди-трет-бутил-4-метилфеносоотношении первого ко вторя".;::>è 1:1, в количестве 1 мас,ч. на,00 мас.«, полимера. Затем поли35 мер выделяют иэ раствора испарением тслуслэ при коинвтной температуре сначала на воздухе, а затем при вакууии рова ни и . П р и и е р 3. В раствор цис-1,440 -полиизопрена, полученного по примеру 2, вводят ту пе стабилизующую. с::,е; ь и в тои же количестве, что и примере 2., но при соотношении компонентов равном 8:2. . р и и е р 1<. В раствор цис-1,445 -полиизопрена, полученного как в при-:.ере 2, вводят ту же стабилизующую ,.месь и в тои же количестве, что и в -;римере 2, но при соотношении перво-о компонента ко второму, равном 7:3. 5О П р и и е р 5. В раствор цис-1,4 .л.::, "-е; и в тсч ><е количестве что и -:.p«ìåpå 2, но при соотношении пер =ого компонента ко второиу, равном - . -,(4 П р и ti е р 6. 0 раств< р ци<.- 1,4- 2:8. Пример 7. В раствор цис-1,4-полииэопрена, полученного как в примере 2, вводят ту же стабилизующую смесь и при тои же соотношении компонентов, что и в примере 2, но в количестве 0,4 иас.ч. смеси на 100 ! 00 иас.ч. полимера. П р и и е р 8. В раствор цис-1,4-полииэопрена, полученного как в примере 2, вводят ту же стабилизующую смесь и при том же соотношении, что и в примере 2, но в количестве 2 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера. П р и и е р 1. В раствор цис-1,4,-полиизопрена, полученного как в при мере 2, вводят сие с ь поли ме ри эованного 2,2,4-трииетил-1,2-дигидрохинолина (1 и бис- f 3,5-ди-трет-бутил-4- -окс«фенил)-метана (! ) в соотношении первого ко второму, равном 1: 1 в количестве иас. ч. на 100 иас. ч. полимера. Затеи полимер — — ляют из раствора по примеру 7. Пример О. 0 раствор цис-1,4-полиизопрена, полученного как в примере 2, вводят ту же стабилизующую смесь и в том же количестве, что и в примере 9, но при соотношении первого компонента ко второму, равном 8:2. П р и и е р !!. В раствор цис-1,4-полиизопрена,полученного как в примере 2, вводят ту же стабилизующую смесь и в том же количестве, что и в примере 9, но при соотношении первого компонента ко второму, равном 7:3. Пример 12, В раствор цис-1,4-полиизопрена, полученного как в примере 2, вводят ту пе стабилизующую смесь и в том же количестве, что и в примере 9, но при соотношении первого коипонента ко второиу, равном 3:7. il р и и е р 13. В раствор цис-1,4-полиизопрена, полученного как в примере 2, вводят ту же стабилиэующую смесь и в том же количестве, что l1 в примере 9, но при соотношении первого компонента ко второму, равном 2:8. П р и и е р 14. В раствор <и- 1,4< -полиизопрена, полученного как я и; (10 5? ма >с.,", ввода! ту >Nf- стаГ>илиэующую с м<.с ь и при тон ж» соотношении компонентов, что и в примере Ч, но в ко" личестве 0,4 мас.ч. на 100 мас.ч. полимера. 5 Пример 15. Р раствор цис-1,4-полииэопрена, полученного как в примере 2, вводят ту же стабилиэующую смесь и при том же соотношении компонентов, что и в т1римере g, но в ко- 1в личестве 2. мас.ч. на 100 мас.ч, полимера. Таким образом, из сравнения контрольного примера и примеров, иллюст33 6 рирующих предлагаемую композицию стабилизации, видно, что введение в раствор цис-1,4"полииэопрена смеси полимериэованного 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с 2,6-ди-трет-бутил-4-метилФенолом или бис- 3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил метаном в количестве 0,4-2 мас.ч. на 100 мас.ч. no" лимера позволяет получать цис- 1,4-полииэопрен, обладающий высокой стабильностью, о чем свидетельствуют низкие значения коэй9ициента деструкции для образцов полимера, стабилиэи рованных по предлагаемому способу. 905233 к Iо Щ IE: 1 1 LA «D л Ю л C) « 4 -Ф Ю с4 С:) «ч ) С о Y и Э S 1и CL QJ 1Y Щ CL Щ х CO Ю о! Ю м Ю м о )Х Z Э У Щ Х CO л Ю о « 4 «л о и л Ю х 4) 1Щ а 1О о «и о Щ Щ а Щ Щ и Щ У о L о С о QE Z Э Э «:) СЧ -4» о « 4 Г4 СО С 4 Ю о м\ QE tZ Ql С Э с о S О а 1Ql «Х IZ Ql S е Щ о Z QE а. Щ 1и о CL Ql 1о СХ QE с и о с rQ а Э S с о с м С:) Г «D «D r4 CO LA л «4 \ Ю МЪ «D 1 1 1 ! 1 1 1 Е I 1 1 Э I Щ 1 Я I Щ I о 1 t.: I 1 I I ! I Х Э с 1Э «Q и Э . S ICE Щ «и S ohio Ю и а Щ Z =Г S v о э Y Х и IL «Q )Х X О Оъ Е Ж Х о с X. о Щ с о х х о Э Х В S с х Щ х rQ а. Щ IrQ Э CL 1Э Z Э =3 о Х S и о з о «) и I 1 1 ! 1 I ! 1 ! 1 1 t 1 t ! 1 1 1 1 ! 1 1 1 ! 1 1 1 1 ! 1 1 1 ! 1 1 1 CL QE ! X S а. I t: 1 1 I I 1 I I 1 1 1 1 1 «Г 1 I I 1 1 1 1 I М 1 ! 1 1 I t ! 1 t I t 1 (4 I I 1 1 1 1 1 )в 1 1 ) ) 1 1 t I 1 Ю 1 1 I 1 I 1 I О) 1 1 1 I 1 I I СО 1 1 ! I 1 1 I 1 1 Г- 1 1 1 1 1 1 1 ).С) 1 1 l 1 1 Г 1 1 1 I I 1 «-Г\ 1 1 ! t t I I 1 I I I -4 1 1 1 ! I 1 1 1 1 ! 1 1 М 1 1 1 I 1 l I 1 )Х Z 4) о Y 4I I 1 о а 1 « л Щ л )), Z «4 ZС4 О R/5 -K! Э Э N % " Ф ам Э ° Я ти а 0 rQ «» «) У, 1 Щ Щ I- C Э Z S о =г C Щ и о х Х Э IX о z 1- О о а IШ Я э о Z C CL nnN rX о щ «з с i о z v Э е о 1 1 Х « Iэ с Е к 1 1--2 О) 1О с S 1l- Э > CL IC! lZ S Щ Э rj а. 1-N X 1 1 М юл. с с 1 1 iх) v «4 IQ 3 С:) ! С2 «4 ! «D 1 С 4 Ю I ГЧ t 1 о 1 Ю 1 ЕГ\ 1 I о ! I!! «D I 1 м т— 1 о 1! 1 м «D 1 1 «D 1 1 I М 1! Ю ! 1! м 1 о «4 Ю 1 1! CC !! О I 1 с ГХ 1 1 1 5 :Г 1 О) а 1 l- 1 и rX I 1- 1 Z « QE 1 I е е «) ! У. 905233 9 формула изобретения Композиция на основе цис-1,4-полии зопрена, включающая ст вбили заторы; полимериэованный 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин и соединение с фенольными группами, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения стабильности цис- 1,4-полиизопрена, в качестве соединения с-фенольными группами композиция содержит соединение, выбранное иэ группы: 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил )метан при соотношении последнего и полимеризованного 2,2,4" триметил-1,?-дигилоохинолина, равном (2-0):(2-8) è содержит компоненты, мас.ч.: цис- 1,4-Полиизопрен 100 Стабилизаторы 0,4-2 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СОА К 2.998468, кл. 260-800, опублик. 1958. 2, Авторское свидетельство СССР и 664424, кл. С 08 9/00, 1977 (прототип). Корректоц М. Шароши Подписное Составитель A. Пиняев Редактор Л. Недолуженко Техрец А. Ач Заказ 279/35 Тираж 511 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 11)ОЯ Москва, Ж-Я Раушская наб, g. 4Д Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4