Способ получения изоолефинов с @ -с @
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советскии
Сецчалмстич вские
Республик ()))906360 (61) Дополнительный к патенту (5!) М. Кл. (22) Заявлено 01.68. 75(21) 2159094/23-04 (23) Приоритет - (32) 02. 08. 74 (31) 25943 д/74 (33) Италия
С 07 С 5/23
Государственный комитет
СССР ао деизм иэабретений и открыт»»
Опубликовано 15.02,82.Бюллетень № 6 (53) УЛК547.
313.5 (088.8) Дата опубликования описания-18.02.82
Иностранцы
Джованни Нанара, Витторио Фатторе и Бруно Нотари (Италия) Иностранная фирма
"Снампрогетти С.П,А." (Италия) . (72} Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ 11ОЛУЧЕНИЛ ИЗООЛЕ )ННОВ Сд-С
2о 550 С.
Изобретение относится к способам изомеризации алкенов с использованием особого катализатора.
Необходимость конверсии олефинов с линейной цегbe в олефины разветвленного строения и наоборот часто встречается в схемах переработки отдельных фракций нефти. В этом случае, например, во фракциях С и С, иэ которых выделены изобутен и изоамилены, целесообразно конвертировать оставшиеся нормальные олефины и упомянутые продукты, которые можно использовать как реагенты при полимериэации, алкилировании, диспропорционировании и т.д. В противоположность этому представляется возможность трансформировать изоолефины в олефины нормального строения.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ выделе" ния изоолефинов С -С путем изомериэации фракции углеводородов, содержащей олефины С -С,- в присутствии катализатора на основе окиси алюминия при повышенной температуре.
Согласно известному способу процесс иэомеризации двойной связи во фракции олефиновых углеводородов над окисью алюминия, промотированной
0,02-2 вес. 1 аммиака проводят при л
260-650оС и давлении 0-70 кг/см, Выход целевого продукта 20 вес.1 (1) .
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения изо"
l5 олефинов С,)-С путем изомеризации фракции углеводородов, содержащей олефины С -С в присутствии катализатора на основе окиси алюминия, в качестве катализатора используют
20 окись- алюминия, поверхностно модифицированную 0,5-12 вес.Ф окиси кремния.
Желательно процесс проводить flpH
300-600 С, предпочтительно 4006360
,,б
3 90
Способ осуществляют с едующим образом.
Механические свойства материалов, состоящих иэ окислов металлов, возможно улучшить путем обработки укаэанных материалов соединением кремния и подвергая полученный таким образом продукт сушке и регулируемому окислению.
Используемые кремниевые соединения имеют общую формулу:
У
55 где Х, У, Z u W могут быть — й, OR, -С, -Br -S i Н, -COOR, -S iH<09, à R может быть как водородом, так и алкильным, циклоалкильным, ароматическим, алкилароматическим, алкилциклоалкильным радикалом, имеющим 1-30 ато мов углерода, таким, например, как метил, этил, и -пропил, изопропил, и -бутил, изобутил, циклогексил, циклопентил, фенил, фенилциклогексил или алкилфенил-, а и и и могут быть целыми числами от 1 до 3.
Среди названных соединений предпочтительными являются эфиры ортокремневой кислоты такие, например, как метил, этил, пропил изопропил, изобутил и и -бутилтетрасиликаты.
Материалы, которые могут быть подвергнуты обработке по данной методике все являются окислами, в частности окислами алюминия, титана, магния, кремния, хрома, циркония, железа, или смесями упомянутых окислов внутри этой группы или с другими соединениями.
При обработке окислов алюминия по данному способу последние превращаются в более активные и селиктивные катализаторы для скелетной изомеризации олефинов. Полученные таким путем катализаторы весьма устойчивы к гидротермическим условиям; к регенерации катализатора воздухом, так как поверхностный кремниевый слой, образовавшийся при реагировании
OH-групп поверхности окиси алюминия и эфира кремниевой кислоты, повышает устойчивость гамма- и эта-форм окиси алюминия. Это приводит к увеличению срока службы таких катализаторов по сравнению с обычными и улучшению экономии производства.
Вторичные реакции крекинга и полимеризации подавляются, и снижение активности катализатора в период между операциями регенерации идет медленнее, чем у известных, применяемых для реакций изомеризации катализаторов.
Катализатор готовят так, чтобы он содержал на поверхности окиси алюминия 0,5-12 вес.3 окиси кремния (предпочтительно от 1-71), считая на общий конечный вес катализатора.
Процесс скелетной изомеризации может быть проведен контактированием олефина или олефиновой смеси (можно в присутствии алканов и иных инертных газов типа азота или COg) с катализатором при 300-600 С и предпочтио тельно 400-5500С.
Рабочее давление — атмосферное, но для каждого отдельного олефина или смеси обрабатываемых углеводородов оно может быть подобрано таким, какое наиболее приемлемо.
Объемная скорость подачи питания, (объем ч) может находиться в пределах 0,1-20 и предпочтительно 0,210.
Пример 1. 100 г окиси алюминия помещают в автоклав вместе с
20 г {C H O) Si. Автоклав откачивают и многократно промывают газообразным
N, чтобы удалить следы 0, и после этого поднимают в нем давлением до
5 кг/см . Автоклав нагревают до
200 С и поддерживают эту температуо ру 4 ч. После этого его охлаждают, снижают давление и извлекают окись алюминия, которую подвергают соответствующей термической обработке при 200 С 2 ч в присутствии азота, а затем проводят ее кальцинацию на воздухе 4 ч при 5000С.
При анализе на содержание SiOg полученных данным способом сфер гамма-A 0 обнаружено содержание Si Og равное 5;6 вес.3.
Образцы окиси алюминия используют в опытах на каталитическую активность в скелетной изомеризации алкенов.
Пример 2. Гамма-окись алюминия в виде сфер диаметром 3-4 мм сушат током азота при 4500С.
Характеристика сферической гаммаокиси алюминия. А.
Насыпной вес, г/см 0,51
Площадь поверхности (ВЕТ), м /t 301
Общий объем пор, см /г 0,879
Na 0, Ф 0,07
Для сравнения одну из порций А 0используют прямо после сушки, в то время как другую подвергают обработке (С Н50)4,51 по примеру 1, так что содержание 510 в окиси алюминия составляет 5,6 вес.4.
906360
0,37
3,23
16,91
14,03 (ЕВТ) подача-(ЕВ1 ) вывод х 100
Конверсия, Селективность в изобутен, Конверсия н Селективность (изобутен) вывод х 1О
Выход изобутена, 100 ТооТ(подача
Выход С + на" сыщенные угле.водороды, к 100 ((Выход С5 + углеводородов, д
Благодаря модификации катализатора производными кремния, увеличива4> ется конверсия линейных бутенов, воэ растающая одновременно с селективностью.
Катализатор, так же как и необработанную соединением кремния окись алюминия, испытывают в опытах по скелетной изомеризации углеводородов
С (С4-олефины), имеющих следующий состав. /:
С -С -углеводороды и-бутан " -бутан
ТРчнс -бутен-2 (Приведенные символы имеют следующие значения:
SBL — билинейных бутенов — тоайс,-бутен-1 + sue -GyTeH-2;
Е ВТ вЂ” Я всех бутенов - грамс -бутен-2 + бутен-1 + u,ec -бутен-2 + изобутен; (С < — насыщенные углеводородыС, С и С углеводороды +
+ язобутен + бутен
С + — продукты с 5 и более атомами углерода.
На основании приведенных уравнений, составлена табл. 2 - поведение катализатора в работе до и после о6работки его окисью кремния. изобутен 1,50 бутен-1 64,36
Каждый из двух катализаторов помещают в неподвижный слой трубчатого реактора объемом 20 см
Питание С пропускают через слой катализатора при температуре 492 С и атмосферном давлении с объемной скоростью 1,70 гlг.
Выходящий из реактора поток подвергают газохроматографическому анализу после конденсации при комнатной температуре продукта С . Весовой состав выходящего потока по данным этого анализа приведен в табл. 1.
Приведенные данные показывают, что обработка катализатора (С Н О)„ Si дает больше, чем удвоенное количество изобутена из выхода из каталитического реактора.
Для эффективного сравнения расчет проводят, используя следующие уравнения
Выход изобутена повышается с
1l,4> на необработанной окиси алюминия до 263 в присутствии промотированной окиси алюминия. Кроме того, падение активности данного катализатора при достижении одних и тех же результатов меньшее.
Пример 3. 106 г сфероидальной гамма-A5@Og марки В обрабатывают
20 r тетраортосиликата в соответст60 8 затора объемом 50 cM . Результаты по трем катализаторам приведены в табл. 4.
Иэ табл. 4 следует, что промотирование гамма-AfyO y марки С повышает ее каталитическую активность, приводя к такой же конверсии, что и у необработанной ARyOy, но при объемной скорости в 2,5 раза большей.
Известен дополнительный положительный эффект по селективности, которая возрастает на 10-15 ;;, и возрастает срок службы катализатора. Материал, содержащий 2,91 SiО 1, после 4 и при объемной скорости в
2,5 раза выше сохраняет более высокую активность, чем необработанный катализатор после 2 ч.
fl p и и e p 5. Ту же окись алюминия, что и в примере 4, содержащую
1,6х для сравнения ту же непроиотированную окись алюииния, используют для изомеризации чистого транс-бутена-2, работая при 485чС, атмосферном давлении со слоем катализатора в 50 см
Результаты изомериэации приведены в табл. 5.
Объемная скорость, при которой работает катализатор, втрое выше и, несмотря на это, конверсия и селективность оказываются выше, чем при работе с обычным катализатором.
Изомеризацию тРанс -бутена-2 проводят на этих же катализаторах при
515 С, атмосферном давлении и со слоG ем катализатора в 50 см . Данные изомеризации приведены в табл. 6.
При указанной температуре обычная окись алюминия теряет 134 селективности, в то время как 1,63 SiOg теряет лишь 23. Это свидетельствует о том, что предложенный катализатор работает в более широком диапазоне температур со всеми вытекающими отсюда преимуществами по скорости реакции изоиеризации и, как следствие, по величине установок без заметных потерь в виде нежелательных продуктов.
Объемная скорость, при которой работает промотированная окись алюминия, в четыре раза выше, ч ем при работе с необработанной окисью алюииния.
Пример 6. 100 г окиси алюминия марки Д, обрабатывают 20 г тетраэтилортосиликата по примеру 1 так, что содержание SiOj в конечном продукте составляет 4,8х.
Как видно из табл. 3, модификация катализатора производными кремния приводит к резкому возрастанию конверсии, в резуль ате выход иэобутена после 1,5 ч увеличивается с 12,3 до 21,11, а после 3,5 ч - с 8,5 до
17,4х. Эти цифры показывают, что промотирование сохраняет свое позитивное действие во времени и привозо дит к двойному эффекту: возрастанию активности катализатора и увеличению срока его службы.
Пример 4. Гамма-окись алюминия, для сравнения частью используют без обработки, а частью обраба35 тывают различными количествами тетраэтилортосиликата.
Свойства гамиа-окиси алюминия марки С.
4О
Насыпной вес, г/см
Площадь поверхности, м2/г 169
Обилий вес пор, см /r 0 56
Na 0, часть на миллион 20
100 г такой А3 О обрабатывают
5 г тетраэтилортосиликата, получая готовый катализатор с 1,6% SiOg, и
100 r той же Ally - 10 г тетраэтилортосиликата и получают катализатор с 2,9> S10q.
Все три катализатора, полученные описанными способами, испытывают в скелетной изомеризации фракции Сд, по примеру 2 при атмосферном давлении 465 С, в обогреваемом трубчатом реакторе с неподвижным слоем катали0,55
7 9063 вии с примером 1. Содержание SiO@ в конечном продукте 54.
Характеристики сфероидальной гамма-окиси алюминия В.
Насыпной вес, г/см
Ь
0,77
Площадь поверхности, м /r 360
Общий объем пор;си /г 0,50 ио, 0,6
Сравнительные испытания окиси алюминия, содержащей 54 окиси кремния, и такой же, но необработанной окиси алюминия проводят на изоиеризации углеводородов в аппарате по примеру 2. 15
В табл. 3 приведены результаты, полученные при работе в атмосферном давлении, температуре 492 С, объеиО ной скорости 0,77 r/r.÷ и объеие слоя катализатора 20 см
Э
210
349
9 90636
Характеристики .гамма-окиси алюминия марки Д.
Насыпной вес, г/см 0,95
Площадь поверхности, м /г
Общий о ъем пор, см /г 0,40 йа 10, 0,8
Необработанную окись алюминия и окись алюминия, содержащую 4,84 SiO@, 1о используют для изомеризации олефинов С, имеющих состав по примеру 2, работая при атмосферном давлении, температуре 492 С и слое катализатора 20 см 5
Результаты испытаний катализатора приведены в табл. 7.
Катализатор, содержащий окись кремния, при той же скорости, что и катализатор без окиси кремния, приводит к конверсии 27-28/ против 5,7-5,8 ;, и при этом выход изобутена повышается с 4 до 17 . Кроме того, окись алюминия, которая сама по себе не имеет никакой изомеризационной ак- 2s тивности, при обработке тетраэтилортосиликатом может стать эффективным изомеризующим катализатором.
Пример 7. Экструдированная гамма-окись алюминия марки Е с диа- зо метром части 1,5 мм имеет следующие свойства.
Насыпной вес, г/см 0,72
Площадь поверхности, м /г
Общий объем пор, смо/г 0,60
Na О, часть на миллион 40
Такую окись алюминия .делят на 4 порции по 100 r каждая и обрабатывают соответственно 5, 10, 13 и 18 г тетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, изложенной в примере 1. Полученные 4 катализатора содержат соответственно 1,5, 2,4, 3,5 и 8,2 Si0g.
Эти 4 катализатора используют для изомеризации питания С,, состав которого приведен в примере 2, работая в реакторе с неподвижным слоем объемом 50 см при атмосферном давлении.
Результаты испытаний катализаторов приведенных в диапазоне темпе- 55 ратур 456-492 С, даны в табл. 8.
0 10
Как видно из табл. й, полученные на этих катализаторах, за исключением одного, содержащего 8,2" Si0y, который при очень высокой активности снижает селективность до умеренной, достигается высокая селективность. Таким образом, лучшие результаты в изомеризации олефинов С получаются, когда количество окиси кремния, введенной в катализатор, находится в диапазоне от 1 до 7, в то время как катализаторы с 8121 Si0g показывают высокую активность при умеренной селективности.
Пример 8. Тот же катализатор из гамма-окиси алюминия марки Е с 1,54 510 по примеру 7 подвергают. испытанию на продолжительность работы во времени, работая на неподвижном слое катализатора объемом 20 см при 460 С с потоком углеводородов С,, состав которого приведен в приме- ре 2.
Результаты, приведенные в табл. 9, показывают, что катализатор поддер- . жиBает выход на значениях более 303 весьма длительное время, так что периодическая регенерация, которая необходима для известных, в технике катализаторов через 3-5 ч работы, может проводиться через большие (15-20 ч) интервалы времени.
Пример 9. 100 г гамма-окиси алюминия марки С, свойства которой приведены в примере 7, обрабатывают 5 г тетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, изложенной в примере 1.
Полученный таким способом катализатор, содержащий 1,6 SiO;, используют для скелетной изомеризации изобутена в линейные бутены.
Подавая поток питания, состоящего о из чистого изобутена, при. 465 С в
3 слой катализатора объемом 20 см при объемной скорости 1 и 0,6 г/г.ч, получают после часового пробега результаты, которые приведены в табл. 10.
Полученные линейные бутены состоят из 45 46 ТРо с -бутена-2, 27-284 бутена и 10-12 u,èñ -бутена-2.
Результаты рассчитывают при помощи следующих формул.
Конверсия, 3 = (100 - (изобутен) выход .
906360 (,г,В ) выход х 100
Селективность в линейные бутены, Ф
100 - (изобутен) выход
Выход линейных Конверсия Селективность бутенов, 100 — (EBL) выход
Выход (С + насы— ((С < + насыщенные углеводороды) выход щенные углеводороды, Селективность (EIP) выход х 100
° -ю,.-, ЖТ
Выход изопентенов, 3—
Конверсия х Селективность (Я1Р) выход
Выход СС, б = (< C>)выход
Выход С6+, 4 = (С6+) выход
Выход С 5 + c (С +) выход, Следует отметить высокие конверсию и селективность, полученные B реакции, это дает возможность приме15 нять катализаторы, для проведения реакции изомеризации изобутена в линейные бутены с отличными выходами.
П р и и е р 10. Чистый т05нс, -бутен-2 продувают над окисью алюминия марки А и над такой же окисью алюминия, содержащей 5,6r, Si0g, как в примере 2, на протяжении 24 ч.
После такого времени работы иэомеризационная активность падает
25 практически до нуля из-за отложения углеродистых продуктов на катализаторах.
Оба катализатора подвергают регенерации продувкой воздухом таким образом, что выгорание углеродистых продуктов протекает очень быстро. В этих условиях температура газа, контактирующего с катализатором, достигает 900оС
Обычно регенерацию дезактивирован-З> ных углеродистыми отложениями катализаторов проводят таким же способом, но при температуре газа не выше 600650 С. Однако такая операция очень длительна и снижает время использо- 4в вания оборудования.
Ускоренная операция может дать дей.ственные преимущества в интенсификации эксплуатации оборудования. Такая радикальная обработка может проявить 4 поведение материалов, когда проводят повторные регенерации при низких температурах.
Конверсия, 3 = 100 - (APL) выход
8 табл. 11 приведены результаты, полученные при испытании катализатора, регенированного таким способом, на изомеризации тРйнс -бутена-2 при
492 С, Практически отсутствие конверсии
TQaHC-бутена-2 на окиси алюминия А относится к отсутствию образования изобутена, крекинга или алкилирования продуктов, соответствующих условиям, приведенным в примере 2, в то время как наблюдалось образование линейных бутенов, бутена-1 и бутена-2- цис.
В противоположность этому, активность окиси алюминия с 5,63 510 остается очень хорошей и после регенерации, проведенной в жестких условиях.
П р и и е р 11. На катализатор из гамма-окиси алюминия Е, содержащей 3,54, SiO@ и описанной в примере 7, подают чистый пентен. Работу проводят в трубчатом реакторе при атмосферном давлении и температурах
420 и 450 С при объеме слоя катализатора в 20 см .
Выходящий из реактора поток содержит помимо линейных пентенов изопентены, которые являются полезными продуктами реакции и небольшие количества продуктов крекинга ((C ) и алкилирования (Ci, ), Для выражения результатов используют следующие определения.
906360 l4
Таблица ° 1
Состав, показатели
Окись алюминия А
Окись алюминия
Время пробега, ч
1,5 3,5 2,25
Обьемная скорость, г/г ч
1,83
1 76.
3,18
1,66
3,36
1,66
3,88
3,26
16,99
21,70
20,77
14,57
17,01 . 2,32
1,70 l, 10
3,13
16,21
27,92
6,87
19,75
22,94
2,08
1,72
1,74
2,96
15,83
26,72
2,99
С -С -углеводороды
Изобутан
3,10
16,43
3,15
16,59
3,21
16,75 и -Бутан тРинб — Бутен-2
Изобутен
Бутен-1
u,M C- Бутен-2
25,10
13 73
16,80
23,75
15,73
16,59
19,65
1,36
21,90
19,00
9,11
18,50
22,34
2,80
15,05
18,73
20,57
1,2i
2,00
С +углеводороды
Приведенные выше символы имеют следующие значения
LPL = билинейных пентенов-пентены-1 + цис -пентен-2 +
+ транспентен-2; lP = 2разветвленных изопентенов-2-метил-бутен-1 + 3-метил-бутен-1 + 2-метилбутен-2;
<СЬ, = Cq+Ct +C3+C g — насыщенные
А и ненасыщенные углеводороды; (C + = продукты с 6 и более атоЬ мами углерода, выход означает продукты на выходе из реактора.
В табл. 12 приведены результаты проведенных испытаний.
Промотированная окись алюминия представляет собой ценн.iA катализатор для реакции изомеризации линейных пентенов в изопентены., Пример 12. Фракцию бензина, полученную крекинг-разгонкой в интервале температур 75-150 С, содержащую алкены с числом углеродных атомов более 5 и имеющую октановое число по исследуемому методу (RON)
86,5 для продукта без алкилов свинца, пропускают при 410 С над катализатором, состоящим из гамма- М 0 +
+ 1,61 Si g, описанном в примере ).
Выход жидких продуктов 961, кокса 0,37, и 3,7 легких продуктов.
Исследуемое октановое число (RON) для продукта реакции без алкилов свинца 90,1, повышение, таким образом, составило 3,6 RON.
Это повышение достигнуто за счет скелетной изомериза ии алкенов, имеющих число атомов углерода более 5, содержащихся в продукте, подвергнутом изомеризации.
1о Пример 13. Экструдированный технический гамма-глинозем диаметром частиц .,5 см, свойства которого описаны в примере 7, разделен на две части по 100 г в каждой, обработан соответственно 1,6 и 2,4 г тетраэтилортосиликата в соответствии с методикой, описанной в примере 1, так что получены два катализатора, содержащие соответственно 0,5 гв и 12/ SiOg.
Оба катализатора использованы для изомеризации шихты С4, состав которой приведен в примере 2. Процесс осуществлен в реакторе с неподвижным
2s слоем объемом 50 см и атмосФерном
3 давлении.
Результаты испытаний катагизаторов, проведенных при 442-492 С, даны в табл. 13.
ЗО Хорошие значения селективности, полученные с катализатором, содержа- щим 0,53 БiO, совершенно очевидны, тогда как катализатор, содержащий
12 I кремнезема, очень активен, но характеризуется умеренной селективностbe.
906360
Таблица 2
Показатели
Окись алюминия А
1,5 3,5 2,25
Время пробега, ч
Объемная скорость, r/ã ч
1,72 1,70 1,66
15 4 11 6 33 3
1,66 1,76
30,3 24,9
1,83
21,8
Конверсия, 4. по весу
Селективность, Ф изобутен, 4 по весу
78,5 79,1 78,9
23,8 19,7 17,2
73,9 74,1 78,1
11 4 8 б 26 0
Выход изобутена, Выход С + насыщенные углеводороды, вес.4
0,6 0,4 0,4
4,0
3,0
3,5
Выход С + насыщенные, вес.Ф
3,5 2,6 2,9
2,5
1,6
1,7
Показатели
1,5
0,78
3,5
0,81
3,5
0,74
27,8
0,77
17,0 l1,3
23,0
72,5
12,3
75,0
75,0
8,5
75,5
17,4
21,1
3,1
3,6
0,7
3,2
Выход С g + 3 по весу
2 9
2,1
Таблица 4
Окись алюминия
С + 2,9i Si0g
Показатели
465
2,5
1,29
36,0
1,31
34,3
0,47
35,6
77,0
73,2
63,4
22,6
27,7
25,1
7,2
5,8
5,5
2,8
5,6
3,6
Выход Су + 4 по весу
Время пробега, ч
Объемная скорость, г/г ч
Конверсия, 4 по весу
Селективность, 3 по весу
Выход изобутена, i по весу
Выход С + Ф по весу
Насыщенные углеводороды, 4 по весу
Температ ур,1, С
Время пробега, ч
Объемная скорость, г/r,u
Конверсия, 4 по весу
Селективность в изобутене, Ф по весу
Выход иэобутена, 4 по весу
Выход CCy + насыщенные углеводороды, 4 по весу
Окись агюминия А + 5,6i SiQg
Окись алюминия В Окись алюминия В + 5 SiOg
I кись алюминия С Окись алюминия
С + 1,61 SiOg
18
906360
Таблица 5
Показатели
Окись алюминия С Окись алюминия
С + 1,6 510д
Температура,ОС
Время пробега, ч
Объемная скорость, г/г ч
Конверсия, т, по весу
Селективность в изобутене, у по весу
Выход изобутена, :. по весу
485
0,5"
25,6
67,2
17,2
5,3
1,7
3,1
Выход Cg+, в по весу
Таблица 6
° °
Окись алюминия
С+ 1,64
Окись алюминия С
Показатели
515
515
0,65
26,9
2,6
33,3
69,6
5",2
14,6
22,3
8,5
7,8
",5
Выход С +, у по весу
1,6
Таб лица 7
Окись алюминия Д Окись алюминия Д + 4,87, S10n у»
Катализатор
492
492
492 492
1 3
0,45 0,40
5,8 5,7
69,2 69,9
4,0 4,0
0,49
27,9
61,9
17,8
6,5
4,1
7,2
3,8
0,5 0,5
1,3
Выход С +, " по весу
Выход <С g + насыщенные углеводороды, ". no весу
Температура,о С
Время пробега, ч
Объемная скорость, r/ã ч
Конверсия, 1 по весу
Селективность, Х по весу
Выход изобутена, 1 по весу
Выход до С4. + насыщенные углеводороды, у по весу
Температура, Время пробега, ч
Объемная скорость, г/г ч
Конверсия, I по весу
Селективность Х по весу
Выход изобутена, I по весу
Выход С + насыщенные углеводороды, i, по весу
2 5
1,81
3",3
71,8
24,6
0,44
27,4
60,0
16,4
20
906360
Т а б л и ц а 8
Окись алюминия Окись алюминия
Е + 1,53 S10g Е + 2,43 Si0g
Показатели
Окись алюминия
E w 3,53 Si0g
Окись алюминия
Е + 8,24 Si0g
Температура,оС 474 474
Время пробега. ч 1 2,5
456 492
492 492
4 5,5
465 465
1 2,5
1,5 1,5
Обьемная скорость, г/г ч
Конверсия, В по весу
Селективность, no весу
Выход изобутена, 4 по весу
Выход С + насьпценные углеводороды, 4 по весу
5,8 4,8 3,9 4,7
3,8 5,2 8,7 5,6
Выход С5+
3 .по весу
3,8 3,5 4,0 4,0
2,4 2,1 10,5 9,7
Т а б л и ц а 9
Показатели
Окись алюминия Е + 1,54 Si0g
460 460 460 460 460 460 460
5 7 ll 13 14,5 16,5 18
Температура,о С 460 460
Время пробега, ч 1 3
Обьемная скорость, r/ã.ч
0,86 0,82 0,82 0,83 0,76 0,73 0,75 0,76 0,74
49,4 48,4 47 5 46 0 43,0 42,2 41,3 40,7 38 7
74,8 75,9 75,8 76,8 76,9 77,0 76,9 77,2 77,9
37,0 36,7 36,С 35 3 33,1 32,5 31,8 31, 30,1
Конверсия, Ф по весу
Селективность, по весу
Выход изобутена, 4 по весу
Выход (С + насыщенные углеводороды, 4 по весу
8,3 7,4 7,2 6,9 6,3 6,2 6,1 6,1 5,9
4,1 4,3 4,3 3,8 3,6 3,5 3,4 3,2 2,7
Выход СБ+
Ф по весу
1,60 1,57 1,53 2,09 2,24 2,35 2,32 2,07
42 5 39 6 37 4 41 4 36 6 38 6 47 2 43 7
77 5 79 0 78 9 78 9 83 1 78 4 59 4 64 9
32,9 31,3 29,5 32,7 30,4 26,3 28,0 28,4
906360
2 .!
Таблица 10
Показатели
Окись алюминия марки С
Окись алюминия
С + 1,6",, SiQ
465
465
0,6
56,4
48,4
78,4
87,1
37,8
44,2
Выход линейных бутенов, 3 по весу
8,2
3,6
4,0
2,0
Выход С +, 3 по весу
Регенерированная 1 окись алюминия А после регенерации
Показатели
492
492
1,28
1,30 .
1,5
1,5
28,8
0,5
72,2
20,8
Следы
5,3
Отсутствует
2,7
Отсутствует
Выход С +, i no весу
Таблица 12
Показатели
450
420
37,8
40,8
7",7
30,5
3,5
6,8
Выход t. Cg, ", по весу
Выход С +, по весу
Температура, С
Время пробега, ч
Объемная скорость, г/г ч
Конверсия, I по весу
Селективность, в линейные бутены, 1 по весу
Выход С + насыщенные углеводороды, I по весу
Температура," С
Объемная скорость, г/г ч
Время пробега, ч
Конверсия, I по весу
Селективность, 1 по весу
Выход изобутена, <, по весу
Выход (С + насыщенные углеводороды, 1 по весу
Температура,оС
Объемная скорость, г/г ч
Конверсия, I по весу
Селективность, i по весу
Выход изопентенов, I по весу
Таблица 11
Окись алюминия A+5 63 SiO
Окись алюминия Е Окись алюминия
Е + 3,5 SiOg
72,9
27,6
2,4
7,8
23
906360
Таблица!3
Показатели
Глинозем + 0,53 SiOg Глинозем + 12i 5!О
442
Температура, С
Время, ч
474
492
456
2,5 4
1 2
2,5 3,5
5,5
Объемная скорость, r/ã. ч
1 20 1,20 1,55 1,57
2,25 2,30 2,50 2,55
40,8 39,4 31,2
76,8 78,1 76,5
37,9- 45,9 45,3 46 1 45,4
Превращение, вес.".
Селективность, 3
59,2 63,8 63,1 64,0
78,2
Выход иэобутена, вес.
31,3 30,8 31,5 29,6 27,2 28,9 29,1 29,1
Выход С + насыщенные углеводороды, вес.
7 9 8 1 8 0
8,0
5,6 4,5 4,9
3,9 4,1 4,8 4,2
8,3
10,8 . 8,3 9,0
4,1
Выход С, вес.
Формула изобретения
Составитель Л: Боброва
Редактор М. Недолуженко Техред С. Мигунова Корректор С. Щомак
Тираж 447 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ 414/77 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
1 ° Способ получения иэоолефинов
С -Ср путем изомеризации Фракции углеводородов, содержащей олефины С -С
s присутствии катализатора на основе окиси алюминия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью. повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют окись алюминия, поверхностно модифицированную О, 512 вес.ь окиси кремния.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что процесс проводят при 300-6000С, предпочтительно 400550 С. зо
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент США Н 3631219, кл. С 07 С 5/22, опублик. 1971 (прототип).
