Способ получения олефиновых углеводородов

 

Союз Советсинк

Социалистические

Рес ублни .

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (»>910729 (6E ) Дополнительное к авт. саид-ву— (22)Заявлено 070780 (2E) 2953248/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 0770382. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 070382 (51)M. Кл.

С 10 С 11/04

Р)еудерстееинвй кеннтет

CCCE ае делен нзебретени1 и етнрыткЯ (53) УДК6Б2. 75 (088. 8) C. В. Адельсон, .Ф. Г. Жагфаров, В. И. Нико о

Е. M. Рудык, Н. Л. Барабанов, Т. Н. Иухина (72) Авторы изобретения.Московский ордена Трудового Красного знаме нефтехимической и газовой промышленности и (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ

УГЛЕ ВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу получения олефиновых углеводородов из нефтяного сырья и может найти при менение .в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения олефиновых углеводородов пиролизом угле. водородного сырья с водяным паром в присутствии катализатора ванадата калия на корунде, имеющего следующий состав, мас,3: ванадат калия 1,0-25,0, то окись кремнив 0,5-2,5, окись железа

О, 01- О, 15, окись магния 0,01-0, 15, окись калия 0,01-0,15, окись титана

О, 01- 0,25, оки сь кальция О, O l- О, 15, окись натрия 0,01-0,15, Д.-окись алюминия остальное.

Пиролиз осуществляют при 745 С, обьемной скорости подачи сырья 2,5 ч, в присутствии водяного пара в количестве 253 от массы сырья. Выход целевых продуктов составляет, мас.3: этилен 38, пропилеи 15, бутадиен 5,5$1$

Недостатком этого способа является образование в процессе пиролиза продуктов уплотнения-, кокса в количест ве 2,2 мас. 3, что приводит к необходимости осуще ст влят ь ре генерацию катализатора паровоздушной смесью.

Наиболее близким к данному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения олефиновых углеводородов пироли зом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего, мас.3: ванадат калия 1,3-5,5> окись кремния 0,5-2,5, окись железа

0,01-0,15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись магния О, 01- О, 15, окись калия О, 01-0, 15, окись натрия 0,01-0,15, +-окись алюминия - ост ал ьное I 2) .

Способ получения олефиновых углеводородов осуществляют при 750 С, о объемной скорости подачи бензина

2,5 ч ". Подача водяного пара 251 от массы бензина. Выход этилена

3 91

37,6. мас. 4, пропилена 14,2 мас. 3 бутадиена 5,8 мас. Ф.

Недостатком данного способа явля" ется значительное коксообразование (1 мас,4), что приводит к частым ос. тановкам установки и регенерации кат алиэ атор а.

Цель изобретения - уменьшение коксообразования.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пар а и кат ализ атор а, содержаще ro вана" дат калия, окись кремния, окись железа, окись магния. окись калия, окись титана, окись кальция, окись натрия и d.-окись алюминия, .процесс ведут в присутствии катализатора, содержащего ванадат калия, промотированный окисью железа, при следующем соотно" шении компонентов, мас. : ванадат калия, промотированный окисью железа

2,5-6.,5, окись кремния 0,5-2,5, окись железа 0,19-3,15 . окись титана

0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись магния 0,01-0,15, окись калия

0,01-0,15, окись натрия 0,01-0,15, окись алЮминия до 100.

Приготовление катализатора осуществляют следующим образом.

Синтетический корундовый носитель, содержащий, мас.3: окись кремния

0,5-2,5, окись железа О, 19-0,15, окись титана 0,01-0,25, окись кальция 0,01-0,15, окись магния 0,010,15, окись калия 0,01-0,15, окись алюминия - остальное, прокаливабт . при 750-780 С в муфельной печи в течение 6 ч. Охлажденный до комнатной температуры корундовый носитель загружают в водный раствор, содержащий ванадат калия (20 г на 100 r раствора) и аэотнокислое железо (0,4-1,7 г на 100 г раствора), и вы- держивают в течение 0,5-4 ч при .67-80 С с перемешиванием.

Полученную катализаторную массу отделяют от раствора, после чего сушат 3 ч при 90-95О C.

После сушки катализатор прокаливают в муфельной печи в течение

6,0 -6,5 ч при 750-760

0 729 ф ция 0,01-0,15, окись магния 0,01-0,15, окись калия 0,1-0,15, окись натрия

0,01-0,15, <-окись алюминия остальное.

Пиролиз проводят в интервале темо ператур 740-800 С, время контакта

0,05-0,1 с, при массовом соотношении водяного пара и нефтяного сырья от

0,5:1 до 1:1.

10: Пример 1 ° Пиролиз проводят в кварцевом реакторе объемом до 10 см со стационарным слоем катализатора (без йромотора), имеющего состав, мас.3: ванадат калия 5,0, окись крем1$ ния 0,37, окись железа 0,08 окись титана 0,13, окись калия 0,08, окись натрия 0,08, al-окись алюминия остальное

1 о

Э при 780 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении водяного пара и

30 бензина 1:l. Выход на пропущенное сырье составляет, мас.4: этилен 39,9, пропилеи 12,0, бутадиен 4,2, Содержание кокса на катализаторе 0,5 мас ° 3 в расчете на пропущенное сырье.

2s Пример 2 . ПирЬлиз проводят на промотированном окисью желе30

3$

4$ эа катализаторе следующего состава, мас ° 4 ванадат калия 3,5, окись кремния 0,5, окись железа 0,19, окись титана 0,0 1, окись кальция 0,01, окись магния 0,0 1, окись калия 0,01, окись натрия 0,01, J.-окись алюминия остальное, при 740 С, времени контакта 0,05 с,массовом соотношении водяного пара и бензина 0;5:1. Выход, масА: этилен 28, пропилен.16,8, бутадиен

4,68. Содержание кокса на катализаторе 0,15 мас.3 в расчете на пропущенное сырье.

Пример 3 . Пиролиэ проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав, мас.3: ванадат калия

5,0, окись кремния 0,37, окись железа 1,12, окись титана 0,13, окись кальция 0,08, окись магния 0,08, окись калия 0,08, окись натрия 0,08, а -окись алюминия остальное, при 780 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении водяного пара и бензина

1:1. Выход, мас.Ф: этилен 39,5, пропилеи 14,2, бутадиен 4,9. Содержание кокса на катализаторе 0,2 мас.Ф в расчете на пропущенное сырье.

Катализатор, полученный описанныМ выше способом, имеет состав, мас.ъ: ванадат калия 3,5-6,5, окись кремния

0,5-2,5, окись железа 0,19-3, 15, окись титана 0,0 1-0,25, окись кальl1 р и м е р 4 . Пиролиэ проводят на промотированном катализаторе, имеющем состав, мас.3: ванадат калия

6,5, окись кремния 0,25, окись железа 3,15, окись титана 0,25, окись

10 729 6 А-окись алюминия, о т л и v а юшийся тем, что, с целью уменьше ния коксообразования, процесс- ведут. в присутствии катализатора, содержа.5 щего ванадат калия, нромотировайный окисью железа, при следующем соотно. шении компонентов, мас. :

5 9

Кальция 0,15, окись магния 0,15, окись калия 0,15, окись натрия 0,15, с -окись алюминия остальное,при 800 С, времени контакта 0,1 с, массовом соотношении водяного пара и бензина

1:1 ° Выход этилена составляет 41,0, пропилена 14,.1, бутадиена 5,0 мас., а содержание кокса на катализаторе

0,3 масА в расчете на пропущенное сырье °

Преимущество предложенного способа гюлучения олефиновых углеводородов заключается в том,что применение катализатора ванадата калия на корунде, промотированного окисью железа в количестве 0,1-3,0 мас;I,. позволяет уменьшить выход кокса от 0,5 до

0,2 мас. в расчете на пропущенное сырье, т.е. в 2,5 раза, без снижения выхода основных продуктов. формула изобретения

Составитель Н. Богданова

Редактор Л. Веселовская Техред Т.Маточка Корректор М. Коста.

Заказ 1027/1 Тираж 524 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 ч»

Филиал ППП."Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения олефиновых углеводородов пиролизом нефтяного сырья в присутствии водяного пара и катализатора, содержащего ванадат калия, окись кремния, окись железа, окись магния, окись калия, окись титана, окись кальция, окись натрия и

Ванадат калия, промо тированный окисью железа 3,5-6,5

Окись кремния 0,5-2,5

Окись железа 0,19-3,15

Окись магния 0,01-0,15

Окись калия 0,01-0,15

Окись титана 0,01-0,25

Окись кальция 0,0 1-0,15

Окись натрия 0,01-0 15 о --Окись алюминия До 100

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Авторское свидетельство СССР и 662138, кл. С 10 6 11/04, 1977.

2. Авторское свидетельство СССР

30 по заявке и 2881470/23-04, кл. С 10 G 11/04, 1979 (прототип).