Способ получения комплексных соединений меди

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскмх

Соцкалмстмческкх республик

1 941372 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 23.02.79 (21) 2727398/23 04 с присоединением заявок Qg

2737822/23-04.;

2909135/23-04 (51)М. Кл.

С 07 F 1/08

1Ьоударстеи1иый комитет

СССР

llo аелам изооретеиий и открытий (28) П риоритет

Опубликовано 07 07 82 Бюллетень М 25 (53) УД 1(547.255,,б.07 (088.8) Дата опубликования описания 07.07.82 (72) Автор изобретения

В. Н. Кокоэей (71) Заявитель

Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т. Г. Шевченко (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

МЕДИ

Изобретение относится к улучшенному спосо. бу получения комплексных соединений меди общей формулы

CUCO3 2 ° ROH где Z — 2,2 -дипирндил, 1,10-фенантролин;

R — низший алкил, которые могут найти применение в гомогенном катализе, а также для нанесения оксидных покрытий на твердые подложки.

Известен единственный способ получения

KoMIUIeKcHblx соединений меди общеи формулы, заключающийся во взаимодействии оксида меди (11) с диоксидом углерода и с 2,2 -дипиридилом или 1,10-феиантролином в среде органического растворителя, например метанола, этанола. По известному способу навеску оксида меди (11) вносят в раствор комплексообразующего реагента в органическом растворителе.

Реакционную смесь нагревают в реакторе, снаб женном обратным холодильником, капилляром .для подачи диоксида углерода и мешалкой, при температуре кипения в течение 4-5 ч. После этого, иэ полученного раствора образовавшийся целевой продукт выделяют известными приемами, например высаливанием абсолютным эфиром 11).

Однако выход целевого продукта по известному способу не нревьппает 20 — 50ч,, Цель предполагаемого изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения комплексных соединений меди общей формулы, окись меди (1), гидрид меди (I) или сульфид меди подвергают взаимодействию с диоксидом углерода и

I.

2,2 -дипирндилом или 1,10-фенантролином в среде спирта.

С целью интенсификации процесса, в реакционную смесь вводят, преимущественно, кислород или воздух.

Выход 75 — 90%, Синтез проводят в стеклянном реакторе

100 мл, снабженном нагревательным прибором, мешалкой, обратным холодильником и капилляром для подачи диоксида, комплексообразующим реагентом и растворителем, пропускают

1,10-фенантролина. В раствор вносят 0,3 г сульфида меди. Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диоксид углерода. Через 5 ч синтез охлаждают. Выход целевого продукта 0,73 г (75%). По известному способу выход такого же соединения 30%.

Найдено, %: Cu 17,8; N 7,88; СОг 12,1;

С 51,17; Н 3,12, Вычислено, %: Cu 18,16; и 8,01; СОг 12,58;

С 51,49; Н 4,04.

Пример 3. Синтез СиСОз dipy.CH3OH.

В 60 мл спирта растворяют 0,5 г 2,2 -дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (1). В реакционную смесь при нагревании пропускают ток диоксида углерода, Через 5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют. Из полученного раствора при высаливании абсолютным эфиром получают 0,8 г (90%) целевого продукта.

Пример 4. Синтез соединения

CuCOqphen-СгН ОН. В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 r 1,10-фенантролина и вносят 0,5 r оксида меди (1). В реакционную смесь при нагревании и перемешивании пропускают ток диокстща углерода. Через 5 ч реакционную смесь охлаждают и фильтруют. И полученного раствора при высаливании абсолютным эфиром выделяют 0,82 г (85%) целевого продукта. Данные анализа приведены в таблице.

Данные элементного анализа"

Соединение

Выход, r Выход, %

Си и С Н

СОСО д!ру СН ОН 20,38 8,99 46,22 3,89

20,03 8,99 46,32 3,27

0,9

4,34

3,88

47,32

47,50

0,83

50,07 3,61

18,92 8,34

CuCOe. phen. CH OH

0,79

18,48 8,31 48,91 2,66

51,49

0,82

51,12 2,98

М

В числителе значение, рассчитанное по формуле, в

Найдено, %: Cu 19,9; и 8,7; С 45,8; Н 3,2.

Вычислено, %: Cu 20,38; и 8,99; С 46,22;

Н 3,89.

Температура начала отщепления растворителя

60 С.

Пример 6. Синтез CuCO phen С Н ОН.

В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г 1,103 941372 ток диоксида углерода со скоростью 1 л/ч в условиях кипения реакционной смеси.

По истечению 5 ч смеси дают остыть. Раствор отделяют от избытка твердой фазы фильтрованием, и из полученного раствора известными приемами, например высаливанием абсолютным эфиром, вьщеляют целевой продукт.

Для получения сравнительных данных параллельно проводят синтезы по известному способу. !О

Пример 1. Синтез CuGOq dipy.СНзОН.

В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 r

2,2 -дипиридила. В полученный раствор вносят

0,3 r пщрида меди, и при нагревании пропускают ток диоксида углерода. Через 5 ч реакционную смесь охлаждают. Из полученного раст. вора при высаливании эфиром вьщеляется

0,9 г (90%) целевого продукта. Выход по известному способу не превышает 50%.

Найдено%: Си 20,2; и 8,75; СОг 13,8;

С 46,01; Н 3,31.

Вычислено,%: Со 20,38; и 899 СОг 1411"

С 46,22; Н 3,89.

Электронные, ИК-, рентгеновские спектры полученного соединения идентичны спектрам вещества, полученного по известному способу;

Пример 2. Синтез CuCO3 phen.СгН ОН.

В 50 мл этилового спирта растворяют 0,5 г

CuCOç d Ру СгН O1- 19,50 8,60

18,69 8,12

СоСОз phen С,Н ОН 18,16 8,01

17,35 7,61

Пример 5. Синтез CuCO>-dipyCHqOH.

В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 r 2,2дипиридила и вносят в раствор 0,3 г гидрида меди.

В реакционную смесь через отдельные капилляры пропускают диоксид углерода и кислород при нагревании. Через 2 ч реакционную смесь охлаждают. Выход 0,91 r (9!%). знаменателе — экспериментальное.

372 d

Найдено,%: Си 19,8; N 8,7; С 45,9; Н 3,4.

Вычислено, %: Cu 20,38; и 8,99; С 46,22;

Н 3,89.

Температура начала отщепления растворителя

60 С.

Составитель О, Смирнова

Редактор М. Недолуженко Техред М. Гергель

Корректор В. Бутяга

Подписное

Заказ 4758/7 Тираж 388

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 941 фенантролина. В раствор вносят 0,3 r сульфи- да меди. Реакционную смесь нагревают в условиях кипения, пропуская диокснд углерода и воздух одновременно. Через 3 ч реактор охлаждают. Выход 0,78 г (80%).

Найдено, %: Cu 17,9; и 7,7; С 51,1;

Н 3,3.

Вычислено, %: Cu 18,16; и 8,01; С 51,49;

Н 4,04.

Температура начала отщепления растворителя 65 С.

Пример 7.Синтез CuCQCipy CHPH.

В 50 мл метилового спирта растворяют 0 5 r 2,2-дипиридила и вносят 0,5 г оксида меди (1) . В реакционную смесь при нагревании пропускают 1S смесь диоксида углерода и кислорода. Через 2 ч реактор охлаждают и вьщеляют целевой продукт.

Выход 0,93 г (93%).

Найдено, %: Cu 19,8; N 8,6; С 45,8;

Н33 20

Вычислено, %: Cu 20,38; N 8,99; С 46,22;

Н 3,89.

Температура начала отщепления растворителя 60 С.

Пример 8. Синтез CuCO.dipy CHPH.

В 50 мл метилового спирта растворяют 0,5 г

2,2 .- дипиридила и вносят в полученный раствор 0,3 г сульфнда меди. Реакционную смесь нагревают, пропуская одновременно диоксид ,углерода и воздух. Через 2 ч синтез охлаждают Зв и выделяют целевой продукт, Выход 0,92 г (92%) .

Формула нзрбретения

1. Способ получения комплексных соединений меди общей формулы

CuCQ Zi ROH где Z — 2,2-дипиридил, 1,10-фенантролин;

R — низший алкил, путем взаимодействия неорганического соедине1 ния меди с диоксндом углерода и 2,2 -днпиридилом или 1,10-феиантролнном в среде спирта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве соединения меди используют окись меди (1), гидрнд меди (1) или сульфид меди.

2. Способ по н. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, по, с целью интенсификации процесса, в реакционную массу вводят кислород или воздух.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Материалы конференции молодых ученых, посвященной 60-летию ВЛКСМ. Сборник. Химический факультет МГУ. М., 1979 (прототип).