Способ получения полиуретановых олигомеров с концевыми метакрильными группами

 

(72) Автор изобретения

В. H. Николаев

1 .

Чувашский государственный Универси . им. И. Н. Ульянова

1 (73 ) Заявитель (S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВЫХ

ОЛИГОМЕРОВ С КОНББВЫМИ МЕТАКРИЛЬНЫМИ

ГРУППАМИ

Изобретение относится к получению полиэфируретановых олкгомеров с коняевыми функкиональными группами на осно— ве жидкого уретанового каучука и моно метакрилового эфира этиленгликолн, zoторые могут найти применение в качесьse огнестойких и термостойких.

Известны кремнийсрганические поли уретаны, полученные из кремнийорганй а ческих олигсмеров Pi j . Они обладают высокой термостойкос юъю, однако имеют невысокие прочностные характеристики и низкую адгезию к различным матерна лам 13

Известны также фосфорсодержащие полиуретаны,:полученные из фосфорсодержапцас полиэфиров t 2) . Они ойюдают агнестойкостью, но юмеют невысокую ад-. гезию.

Наиболее близким к предлагаемомуло технической сухости ивлнетса способ получении олжчжеров с конкевыми мета бурильными грушами путем взаимодействии уретаноипо. каучука с монаметакриловым эфиржа этиленгликоли (З) .

В качестве диизопнанаткого кампонев та используют етилан

-дифенилметандиизопнанаты, а в качесйю гидроксилсодержаших попиэфиров полков лы на их основе прозрачнее, во не тер» мостойкие и не огнестойиже. Они имеют также невысокую прочность нри растижении и невысокую адгезио ыую прочность при креплений к стали.

Бель изобретении - повьвиение термо и огнестойкостк, прочности при растижа нии и адгезионной прочности к сталя поаиуретановых материалов на основе олигам еров.

Указанная кель досиааетси тем, что при получении полиуретановых олнгомеров с конкевыии метакрильными группами

3 М4479 4 путем взаимодействия уретанового каучука, ля в качестве уретанового каучука испольс монометакриловым эфирам этиленглнко- зуют соединение обшей формулы Н 4Н, - З Спь

oom (otr } -о -o-6i-(он, -т-о-о-з-о(-oRo)-(oi-oRop 1Х S 4 а, и

СН Сн K О О Щ; оН5 3!f3

-оо-е-(ое ) -$i-о-@{ое } мо

О Н й4 СН3

200

1700, Известному

2000

30

190

Предлагаемому 1800

230

360

210

П р и м е ч а н и я. Полиуретановые материалы, полученные известным способом, при внесении в пламя газовой горелки горят и продолжают гореть при вынесении из огня, а полученные предлагаемьаи способам плавятся с возгоранием, но мгновенно самозатухают при вынесении из огни.

Предлагаемый способ позволяет получать полиэфируретановые огппчэаеры с конпевьзии метакрильными группами, полиуретановые материалы на основе когде Х 1-3

У

И 15

Q. - остаток гидрохинона, нирокатехнBG, PBS0PEGIBB o

R -tH " "-CHg cg Hq, Полиэфируретановые олигомеры с конпевыми метакрильными группами представ- и ляют собой медообразные жидкости (при

40 С вязкосчь от 30 до 70 П). Они лег ко полимеризуются по радикальному механизму с образованием трехмерных полиуретановых материалов. 35

Пример 1. В колбу загружаюи

100 мас.ч. фосфоркремнийсодержащего нолиэфира (ФКП) (содержание гидроксиль ных групп 4,25% мол. м. 800), 75мас;ч. кремнийсодержащего диизопианата (мол. м. 300) и ведут синтез при 60 С 6 ч до 50%-ного превращения изопианатных групп. Затем к охлажденной до 40 С реакпионной смеси добавл пот 32,5 мас.ч. монометакрилового эфира этиленгликоля и синтез ведут до полного исчезновении изопианачных групп в течение 10 ч. Полученный олигомер имеет мол.м. 800.

Его полимернзуют в присутствии 0,3%ной перекиси бензоила.

Пример 2. Пропесс, описанный в примере 1, новторяют с применением

150 мас.ч. полиэфира ФКП (содержание гидроксильных групп 2183%, молм, 1200), 75 мас.ч. кр а ийсодержащего днизопианата (мол. м. 300) и 32,5масч монометакрилового эфира этиленгликоля.

Полученный олигомер имеет мол. м.

2200. После полимеризапии его в фисутствии 0,3%-ной перекиси бензоила получают полиуретановый материал.

В таблипе представлены для сравнения свойства попиуретановых материалов, полученных из известных олнгомеров с метакрильными группами.

5 М44 0. 6 торых обладают повышенной термостой- - грушами путем взаимодействии уретано ° костью и огнес гойкостью,,что дает воз- вого каучука с монометакриловьм эфийсюиность применять их длн изготовления ром зтиленгликоля, о. т л и ч a ю m и йтщмО и огнестойких покрытий литьбвцх, с я тем что с целью повышения термо» ксвпюу>щов, прокладок. s и огнестойкости, прочности при растяже иии и адгезионной прочности к стали формула изобретения

Способ получения полиуретановых и качестве уретановсл о каучука используолигомеров с концевыми метакрильными ют соединение обшей формулм

Сн Сн В й4

I I

o (Мх М î Si (Снг) т-Р-К-0(Р-OR0) — Si öù> ю 1 И

6нъ Скъ Н О 0 СбН5

kg CMg

2)х 4-о (@4)х Ж

Составитель С. Пурина

Редактор К. Волошук Техред М .Тепер. Корректор О. Билак

Заказ 848/3 . Ъцаж 492 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/8

Филиал ППП Патент=, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

t где Х 1-3 и 1-5;

g» остатОЕ гидрохинона пирокатехи на, резоршнЩ 2$

N,"-СН:.=Сне., Ñ, Í„ .

Источники йнформапии, принятые во внимание при экспертизе

1, Омельченко С, И. и др. Исследование взаимосвязи строения и свойств пленкообразующих поииуретаиов. - В кн.:

Успехи иьппх полиуретанов. Киев, «Нау-! иова думка«, 1972, с. 153Ф

2. Берлин" А. А., Шутов Ф. А. Пено-, полимерм на основе реавямонноспособнмх олигамеров, М., «Химия», 1978, с. 52, 3. Авторское свидетельство СССР

М 273424, кл. С 086 18/08, 1967 (прототип).