Способ получения гетероциклических соединений
Союз Советскиз
Социалистических
Реслублик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
K ПАТЕНТУ
1гг>999970 (61) Дополнительный к патенту
{51)M Кл 3
С 07 0 263/16
С 07. 0 263/20
С 07 0 277/14
С 07 0 277/16
РА 01 и 43/76
A 01 М 43/78
{53) УД (547,787. .1 789.1.07 (088.8) (22) Заявлено 07.04,81 (21) 2987322/
32656693/23-04 (23) Приоритет 02, 10, 80(32} 18. 04. 80
Государственный комитет
С ССт.
fl0 делам изобретений и открытий (31) 55-50363 (33) Япония
Опубликовано 230283 Лноллетеиь йо 7
Дата опубликования оггисамия 23,02,83
Иностранц
Исао Иватаки, Минору Каерияма (Япония) (72) Авторы изобретения
Ямада
Иностранная фирг1!
"Ниппон Сода Компани, лгимитйдо.:;:!,:-;.. (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
СОЕЛИНЕНИй
11!" С!т Н -Я
У Иа!
1! !
Ч"СИН-R я " у CI b) Изобретение относится к способу получения НоВНх гетероциклических соединений общей формулы 1a или Тбг где Х, Y u Z независимо друг от друга означают кислород или серу, R< - алкил, содержащий от одного цо четырех атомов углерода;
R> — Фурил, тиенил, фенил, замещенный Фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы, и
R -пяти-,шести или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или.гетероцикл, имеющий кислород, серу или азот, возможно замещенный метилом, которые обладают акарицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известен способ получения производного 3-карбамоилоксазолидина формулы lЧг
10 О=С-!Ч /
Н который заключается..в том, что окса-с эолидинон-2 подвергают взаимодействию с соединением Формулы Чг
О-.-С= 1Ч
1 . в среде органического растворителя
211 в присутствии основания при комнатной температуре $1) .
Пелью изобретения является получение соединений общей формулы Т, которые могут найти применение в
2з сельском хозяйстве в.качестве веществ обладающих акарицидной активностью.
Поставленная цель достигается йастоящим способом получения соединений общей формулы Т, основанном
30 на известной реакции аминов с изоци.
999970 анатами $1) и заключается в том, что соединение общей формулы П:
НН
Х у (Йо) 2 или
NH. (ю ) подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (11: !
10 к ВСг гДе Х Y, Z, R<, R z и R> имеют вышеуказанные значения.
Пример 1. Транс-3-циклогек- 15 сил карбамоил-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-оксазолидой.
В 30 мп диметилсульфоксида растворяют 3,8. г транс-4-метил-5-/4-ме-, тилфенил/-2-оксазолидона и к раство: ру добавляют при охлаждении льдом
2,7 г цйклогексилизоцианата и одну каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7. Смесь постепенно нагревают при перемешивании до комнатной тем пературы и реакцию проводят в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом.
Этилацетатный слой сушат, растворитель выпаривают и остаток перекристал. лизовывают из лигроина. Выход целевого продукта составляет 4,7 г.
Пример 2. Транс-4-метил-5/4- метилфенил/-3-/2-тетрагидропира- нилкарбамоил/-2-оксазолидон.
В 20 мл диметилсульфоксида раст- 35 воряют 1,5 г транс-4-метил-5-/4-метил фенил/-2-оксаэолидона н к раствору добавляют при охлаждении льдом 0,9 г
2- етрагидропиранилиэоциайата и одну каплю 1,8-диазабицикло /5,4,0/ унде- 40 цена-7. Смесь перемешивают в течение одного часа при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют этилацетатом.
Этил,ацетатный слой сушат, раствори- 45 тель выпаривают и маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 0,7 r.
П р и м е Р 3. ТРанс-3-циклогек-. силкарбамоил-4-метил-5-/2-тиенил/2-оксазолидон.
В 10 мп диметилсульфоксида растворяют 2 r транс-4-метил-5-тиенил2-оксазолидона и 1,4 г циклогексилиэоцианата, а затем 1 r 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецен-7 добавляют к раствору при комнатной температуре.
После перемешивания смеси в течение двух часов реакционную смесь выливают в ледяную воду, осажденные крис- 60 таллы фильтруют и сушат. Выход целевого продукта составляет 2,8 г.
Пример 4. Транс-4-метил-5/4-хлорофенил/-3-циклогексилкарбамоил-2-тиаэолидон. 65
В 10 мл диметилсульфоксида растворяют 2 r транс-4-метил-5-/4-хлорофенил/-2-тиазолидона и несколько капель 1,8-диазабицикло /5,4,0/ ундецена-7, и к раствору при охлаждении добавляют по каплям 1,.2 r циклогексил изоцианата. После перемешивания сме- си в течение 3 часов при комнатной температуре, реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют хлороформом. Хлороформовый слой промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке.
Выход целевого продукта составляет
2,6 г.
П р и и е р 5. Транс-4-метил-5.—
/4-метилфенил/-3-/транс-2-метил-циклогексилкарбамоил/-2-тиазолидон °
В 60 мл бензола растворяют 3 г ,транс-4-метил-5-/4-метилфенил/-2-нитрозамино-2-тиазолина и к раствору добавляют при комнатной температуре
2 r транс-2-метилциклогексилизоцианата и несколько капель триэтиламина. После перемешивания смеси в течение одного часа при комнатной температуре, реакцию затем проводят еще в течение 3 часов при нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь промывают водой, сушат и выпаривают растворитель. Маслянистый остаток очищают хроматографией на колонке. Выход целевого продукта составляет 1,8 г. Соединения, которые можнО получить аналогичным образом, приведены .в табл. 1 °
Как уже указано, соединения по изобретению проявляют сущестВенные акарицидные свойства, и они особенно полезны для борьбы с яйцами и личинками акарид. Среди акарид, которых можнорэффективно уничтожать с помощью соединений по настоящему изобретению, находятся клещик паутинный двупятнистый, клещик красный цитрусовый и т.п. Соединения можно с успехом использовать для контроля искодовых клещей. Кроме того, можно ожидать гербицидного действия для некоторой групйы соединений.
Соединения по настоящему изобретению используют, если нужно, в виде обычных акарицидных составов с общепринятыми раэбавителями или йаполнителями, и составы включают смачиваемые порошки, гранулы, пылевидные порошки, эмульгируемые концентраты, текучие составы и т.п.
Использование соединения по настоящему изобретению с другими средствами защиты растений с такими, как другие акарициды, инсектициды или гербициды, может дать акарицидные и инсектицидные композиции, имеющие эффективность недостижимую для отдельных компонентов композиций. 999970
Т а б л и ц а z (9В - 100) O О О СН
Р9 1.5330
II Н Н II 64-65) 3
ge5-а6.5) \
4 (129-130) Н ° I Н 105-,1 0 7) Il II Н Н (Во-В2
Н Н ll
126 1281 и 1 ° 5268
Н Н Н
С Н
Г66 6ВЗ
СН
10 (70-72) И с п ы т а н и е. Первичные листья фасоли обыкновенной, посаженной в горошках, заразили соответственно 30 взрослыми самками клещика паутинного двупятнистого. дистья опрыскали до появления капель влаги водной эмульсией, приготовленной из эмульсионного концентрата примера 9 и содержащей 500 частей на миллион или 125 частей на миллион активного соединения. Через три дня периода яйцекладки выжившие клещи, а также убитые были собраны с листьев. На одиннадцатый день определяли степень
ЬВ поражения в виде процента бт -т-, где А означает число клещей, развившихся из яиц на необработанных листь-. ях, а В означает число клещей, развившихся из яиц на обработанных листьях. Результаты показаны в
10.,òàáë. 2. (oOQo-®CP сс р
Br -.® сн -®вЂ”
Ю сн -®999970 (115-116) 12 (105-107) (76-78) 14 (76-78) 15 (94.5-86) 16 (160-162) 17 (71-721
19
$50-52) 0 п н
21 3 О сно О (152-154) сс!©вЂ”
23 (74-76) н и п
;CоoO
S и п
2. 3 4 5
Н и
5 и
Н и
0 и Н и н н и II И
Il
S п н и п ° II
0 0 0 СН сн,-®,н,-©вЂ”
СНO O сн -®Ю
CP сс ® сн,— Я— с!и;» 0)Продолжение таг>л. 1 Н (61-62) Н (87-89) (127 128 ° 51 и 1 ° 5739
999970
Нродолженйе табл. 1 п 1.5339
С н.
С89-90. 5) 27
О(78 ° 5-80) и II II
$45-47) и и и и
СН и 1.5331 сн;-©и и и
30 цис:транс (N/ÑÍ® = 60!40)
Конфигурация иэомера в группе xàðáàèéèëà
СИ
О (М/СН trans)
И/СНЗ:цис сн -®- Я цис/транс (N/CH>. cis/trans 7/3) (.51-59) 0 0 0 -СН (109-120) и и Il ll
32 и 1. 5361
0 0 0 СН
33 и и (й/СН t ran s)
СК (.116-122) ll и Il II
35 (95-96) и и и
0
0 (1271293 и Il II
l2
999970 таг>л.1 сн -®38 (96-9 7) 39 (93-95) 40
5 о (86-873
0 и 1. 5800 се- Q
42 89-91) (90-92) 44
II о (75-7 ) (109-111) 46
It II И
СН
О.
©сн-®(35-971
5 5
И II о 0 5 о 5
11 II
II Н II 1!
О 0 5 СН
II \! н н
II II II Н сн-Я— сн, сн снс-® (88-90)
n 1,5460
17.2
CH„ - Ъ (N/cH :транс) Н и 7.8 ИЗ и 1 ° 5395 р "э
999970
3 4 5.
N Н 66
° (78-80) СН
53 (122-123) h h 93-96) If h
N h N и, 1 ° 5638 т
С93-963
° 6
h 66 11
60! (96-1011
c+H> O
62 (76-773 сн и 1 ° 5577
Н h h 66
tI . В! h N
N .. If . h 66
5 0 0 СН3 снс ©вЂ” сн8 снз ®
1 м-©Продолжение табл. 1 сн
) и . 1 6663
Рб, 5-98) -CHJJ (й/СН3 транс) P4-.85)
Н (147-149) (й/Сй транс) 16
999970
Продолжение табл. 1
6.5
94.5-973
67 и
О и и и 1.5657
69. (85.5-88) 70
"с,н„ О
146-49) сн
72 п и и
f77-79) n n и и
Г97-99) п и 1 3 6-1 38) (99-101) 76
77 (90-91,5) и n n Н О О
78 и и п
З 4 S и и n n и
5 и и и п и и и и п и и и и It и и с о о сн„
Цсн
;;-©.. СР сР ее-Я"-C00р О (м/сн . цис) (72.5-74.5) сн
Ъ
n 1,5532 (116-117,5) (99-102.5) 1Г и 1. 590
9е997О
Продолжение табл. 1 (в
80 (108-1103 в1О " ВЗ-87) в! вг и g E149-153) 83 вв
86
1106-108) вв вв
Вв-С
87 се О (97-98)
Н (87-89) вв
h N се 1г0-121) вв и яо
) 95-91) 91 вв вв в вв н h ВВ h
5 О О СН
11 вв h h
--CoO(й/СН :транс) (й/CH ацнс) (N/CÍ страно) (Изойер)
C п 1 ° 5751
$116-121в5) и 9 1 ° 5801
D ий9 1 ° 5760
D п 1 ° 5604
Щ5
999970
Т1родол кение табл, 1
107
108, CP
Таблица 2
Степень поражения
Соединение ф
500 ppm(z) 125 ppm (Ъ) 100
100
100
100
100
100
100
84
100
100
100
12
98
10 0
16
100
100
100
100
100
100
100
64 100
100
24
100
100
100
86
100
28
99
100
30
100
100
100
100
100
О О О СН
3 сеК«-683 (109-1113
23
Продолжение табл. 2, Степень поражения
Соединение
5D0 ppm (%) 125 ppm (В)
34
36
37
38
41 100
42
77
43
44
47
48
60.
56
58
61
63
98
64
66
67
68
69
71
26
999970 .
Продолжение танл. 2
Степень. поражения
Соединение
500 ppm1 (В) (25 ров (В) 100
75
10.0
100
100
100
100.100. 100
79 100
100
99
100
100
82 100
100
83 106
84 100
100
100
100
100
86.
100
88
100
100
100
100
91 100.
100
100
100
63
94
100
100 .
100
100
98 100
1ОО
100
101
100
100
103 100
104
10.0
+хлорднмеформ 100
% 8
I се О н -с-н "з
ЮЮ В ЮВ ° Ф
° C ЗЙ
Формула изобретения
r..eðó метитем, l1à, i !!
N- снн ltз !
1 у (УЯ
Я
1 Ф ., мн Ч «ин
«й1
10, 2 .или
Составитель С. Кедик
Редактор A. шандор ТехредТ.Фанта Корректор Г, Orap
Заказ 1185/80 Тираж 416 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, _#_-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4
Способ получения гетероциклических соединений общей формулы 1а или
1б где Х, Y и 2 - независимо друг от друга означают кислород или серу, R< - алкил, содержащий от одного до четырех атомов углерода, R — фурил,,тиенил, фенил, замещенный фенил, имеющий один или два заместителя, выбранных из алкила, галогена, галоидметила, метоксила, нитро- и метилендиоксигруппы и
R - пяти -, шести- или семичленный циклоалкил, циклоалкенил или гетероцякл, имеющий кислород, илн азот, возможно замещенный лом,отличающий rя что соединение общей формулы или I б подвергают взаимодействию с соединением общей формулы. 111, 15 8ЗНС2
° где Х, У, 2, R, R и R3 имеют вышеуказанны!э значения.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
20 1. Патент США Р 3247219, кл. 260-307, опублик. 1966.
