Способ приготовления соединений акридиния

 

Класс 12 р, 1 С

М 6086

ПАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа приготовления соединений акридиния.

К патенту ин-иой фирмы „Леопольд Касселла и К„Общество с огр. отв." („ Leopold Cassella & С", Gesellschaft m. Ь. H.), в г. Франкфурте и/М, Германия, заявленному 3 сентября 1926 года (заяв. свид. № 11012).

Действительные изобретатели ин-цы Л. Бенда (L. Benda) и

О. Сиверс (О. Sievers).

Приоритет от 14 февраля 1923 года на основании ст. 4 Советско-Германского Соглашения об охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 31 августа 1828 года. Действие патента распространяется на 18 лет от 31 августа 1928 года.

Известно, что можно алкилировать оксиакридины, например, 3,6-диоксиакридин (Benda, В. Вег. 45 стр. 1704, 1912), азотакридин, не алкилируя одновременно гидроксильной группы, если предпринять алкилирование в отсутствии средств, связывающих кислоты. Равным образом, возможно перевести алкоксиакридин в акридиниевые соединения.

Новые оксиакридиниевые и алкоксиакридиниевые соединения, вследствие своей большой бактерицидной силы и незначительной ядовитости, являются прекрасными антисепти; ческими средствами. Они почти не обнаруживают характера красящих веществ, чем выгодно отличаются от соответствующих аминоакридиниевых соединений. По сравнению с акридиновыми соединениями герм. патента 392066, они имеют преимущества лучшей растворимости и способности к диффузии.

Пример 1. Хлористый З,б-диокси10-метилакридиний.

80 литров нитробензола нагревают до 180, прибавляют за тем 8,4 кг диоксиакридина, при чем температура падает. Когда она вновь поднимется до 170 — 180, прибавляют

12 кг расплавленного метилового эфира паратолуолсульфокислоты и в течение еще 15 мин. нагревают до кипения. Диоксиакридин постепенно переходит в раствор, принимающий коричневую окраску. Раствор оставляется на 12 часов. Продукт реакции осаждается в виде коричневой кристаллической массы; после отсасывания и промывания небольшим количеством эфира, кристаллы продолжительное время кипятятсяс5литрами соляной кислоты и 200 литрами воды, пока соединениетолуолсульфокислоты не превратится в хлорметилат; тогда в горячем виде фильтруют и осаждают последний соляной кислотой и поваренной солью. Путем повторного растворения в воде получают соединение в виде желтых игл, с большой легкостью растворимых в на тронной щелочи. Из фильтрата, содержащего нитробензол, можно алкилированием получить дальнейшие количества продукта.

Пример 2. Хлористый З,б-диметокси-10-метилакридиний.

8,6 кг З,б-диметоксиакридина растворяют в 80 литрах нитробензола, нагретого до 180, и при 170 — 175 прибавляют 8,6 кг р-толуолсульфометилового эфира. Прозрачный раствор кипятят еще в течение 10 минут. При охлаждении выделяются кристаллы. Оставляют на 12 часов, отсасывают и переводят толуолсульфонат в хлорид, посредством кипячения в разбавленной соляной кислоте. После фильтрования выкристаллизовываются красивые золотисто-блестящие чешуйки. Из нитробензольного фильтрата получают, отгоняя нитробензол водяным паром, дальнейшие количества соединения, при этом целесообразно прибавлять некоторое количество соляной кислоты, от чего толуол-сульфокислое соединение одновременно переходит в хлорметилат. Это соединение образует золотисто-желтые чешуйки, нерастворимые в эфире, бензоле, (сольвентнафте) трудно растворимые в ацетоне, растворимые в ледяной уксусной кислоте, спирте, легко растворимые в метиловом спирте.

Из этого раствора они осаждаются эфиром.

П ример 3. Хлористый З,б-диметокси-10- этила кр иди ний.

4>8 кг З,б-диметоксиакридина растворяются в 40 литрах нитробензола, нагретого до 150 . При 145 — 150 прибавляют 5,5 кг паратолуолсульфоэтилового эфира. В течение !> часа поддерживают t в 145—

150, охлаждают и наливают смесь в разбавленную соляную кислоту, взятую в избытке. Отсасывают и промывают выделившиеся кристаллы разбавленной соляной кислотой и дважды выкристаллизовывают из

15 литров воды.

Соединение образует темно-желтые чешуйки с золотым блеском очень горького вкуса, которые плавятся, разлагаясь при 198 . Они растворяются в ледяной уксусной кислоте и спирте, не растворяются в эфире, бензине, хлороформе, бензоле.

Пример 4. Хлористый З,б-диметокси-10-бензилакридиний.

4,8 кг З,б-диметоксиакридина растворяются в 40 литрах нитробензола, нагретого до 150, прибавляют 3 кг бензилхлорида. После получасового нагревания до 150 охлаждают, при чем кристаллы не выделяются.

Наливают смесь в избыточную разбавленную соляную кислоту и отсасывают выделившиеся кристаллы. После двукратной перекристаллизации из воды получают соединение в чистом виде. Оно образует темно-желтые иглы горького вкуса, которые плавятся, разлагаясь при 236 . Они растворяются в спирте, глицерине, уксусной кислоте, но не растворяются в эфире, хлороформе и бензоле.

Пример 5. Хлористый З,б-диметокси-10-оксэтилакридиний.

4,8 кг З,б-диметоксиакридина растворяют в 40 литрах нитробензола, нагретого до 125 . К этому раствору осторожно прибавляют 2,5 кг этиленхлоргидрина и постепенно нагревают до начала кипения. Затем охлаждают, при чем кристаллы не выпадают, наливают в разбавленную соляную кислоту, взятую в избытке, и отсасывают от выделившихся кристаллов. После двукратной перекристаллизации из воды соединение получается в чистом виде.

Оно образует светло-желтые иглы, плавящиеся, разлагаясь, при 242 .

Они растворяются в спирте, этиленхлоргидрине, уксусной кислоте, но не растворяются в бензоле, лигроине и хл орофор м е.

Предмет патента.

Способ приготовления соединений акридиния, отличающийся тем, что окси- или алкоксиакридины обрабатывают алкилирующими средствами в отсутствии связывающих кислоты веществ.

Типо-литография <сЕраоный Печатнин», Ленинград, Международный. 75.