Способ получения сульфонафтеновых кислот из продуктов окисления нефтяных углеводородов

 

Класс 12о, 28

¹ 8815

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения сульфонафтеновых кислот из продуктов окисления нефтяных углеводородов.

K патенту Б. Н. Тютюнникова, заявленному 16 февраля 1925 года (заяв. свид. И 1858).

О выдаче патента опубликовано 30 апреля 1929 года, Действие патента распространяется на 15 лет от ЗО апреля 1929 года.

Предлагаемый способ получения тели. Сернистый ангидрид в мосульфонафтеновых кислот пз про- мент выделения реагирует с полудуктов окисления нефтяных угле- ченпыми эфирами и, превращаясь водородов протекает в две фазы, про- в серный ангидрид, переводит эфиводимые раздельно друг от друга. I ры и сульфокислоты. Первая часть

Первая фаза заключается в том, I реакцип протекает только при начто из продуктов окисления нефтя-, личии свободного серного ангидриных углеводородов, содержащих. да, так как серная кислота эфиров большее количество феноло-спирто- с продуктами окисления нефтяных вых групп, образуются эфиры сер-; углеводородов не образует. Реакция ной кислоты., протекает по уравнению:

ВтоРаЯ фаза заключаетсЯ в том,, К . ОН+я0,=8.0.яОа-Н; Sp что, пол влиЯнием опРеделенных вос-,:, ЯОЦ ЯО д продукты дальней шего окисления становителей, полученные эфиры, отщепляя оставшийся от гидроксильной группы кислород, преврашаются в суль4окислоты (Houben Че11. 1.)1е Ыей.ойеп der ограп)зсйеп :11еппе В(1, It. 508,, Bd. П1. 974. При действии на продукты окисления нефтяных масел (при нагревании), жидкостей и газов, содержащих свободный серный ангидрид, с одной стороны, происходит образование эфиров серной кислоты, с другой же стороны — происходит восстановление серного ангидрида в сернистый, так как продукты окисления нефтяных углеводородов предс@вляют довольно сильные восстановйВторая часть реакции, которая в данном случае протекает одновременно с первой, проходит по уравнению:

SO+ R.О-SO,H =- 8SP,Í -{- ЯО:.

В данном случае одновременно . с образованием сульфокнслот происходит образование большого ко! личества иродуктов дальнейшего окисления исходного материала.

Эти продукты однако являются вполне растворимыми в водных растворах сульфокислот и присутствие их сказывается на черной окраске последних. Так как при нагревании восстановление серного ангидрида в сернистый происходит очень энергично, то при работе по указанному методу получается непроизводительная потеря исходного материала. В случае, если эфиры получаются не одновременно с превращением в сульфокислоты, то такой потери исходного материала не получается и сульфокислоты оказываются менее темноокрашенными.

Первая фаза процесса может быть проведена разными путями. Taz эфиры серной кислоты продуктов окисления нефтяных углеводородов

-могут быть получены действием серного ангидрида, который может быть применен как в виде раствора в какой-нибудь жидкости, так н в газообразном состоянии, как таковой, или в смеси с другимигазами.

Существенным условием для получения толькб эфиров является недопущение восстановления серного ангидрида в сернистый. Это достигается соответствующим регулированием температуры реакции. П.ри охлаждении происходит образование только эфиров. Реакцию можно вести следующим путем: продукты окисления нефтяных углеводородов, освобожденные от неокисленных углеводородов, либо вместе с последними, при энергичном перемешивании и одновременном охлаждении водой насыщаются расчитанным количеством серного ангидрида. Целесообразно при этом применять какой-нибудь растворитель или суспендировать исходный продукт в бензине или керосине.

Образующиеся эфиры при этом выпадают в виде клейкой массы. Весь процесс ведется в железных или деревянных, в обоих случаях освинцованных баках. Количество серного ангидрида зависит от зцетильного числа исходного продукта.

Эфиры серной кислоты продуктов окисления нефтяных углеводородов могут быть получены другим путем, хотя и с несколько меньшими выходами. В этом случае поступают следующим образом: продукты окис, ления нефтяных углеводородов обI мыливают крепкой щелочью при нагревании. Щелочь берется крепостью в 50О, количество же ее вычисляется каждый раз на основании коэффициента обмыливания исходного продукта. Полученные соли в концентрированном растворе смешиваются с порошкообразным пиросульфатом натрия или калия и нагревают несколько часов при температуре 100 . В результате получают продукт, который далее перерабатывается в сульфокислоты.

Превращение полученных эфиров в сульфокислоты может быть произведено следующими способами.

1, Эфиры в смеси с небольшим количеством продуктов окисления нефтяных углеводородов (либо последние не вполне этерифицированные) обрабатываются растворенным ! или газообразным серным ангидридом, но уже без охлаждения, а в некоторых случаях, как например при получении сульфокислот из продуктов окисления низкокипящих нефтяных углеводородов, даже при нагревании до невысокой температуры (35 — 50 ). При этом про исходит образование сернистого газа, а следовательно, и сульфокислот.

2. Полученные действием серного ангидрида эфиры обрабатываются сернистым газом. Последний может быть получен отдельно, либо же в среде эфиров. В последнем случае они обрабатываются последовательно солями сернистой кислоты и за тем какой-нибудь. кислотой. В первом случае через толщу расплавленных эфиров пропускается струя сернистого газа, во втором же — эфиры смешиваются с порошкообразными солями и к полученной смеси постепенно прибавляют серную кислоту.

3. В том случае, когда эфиры были получены при помощи пиро сульфата, превращение их доститается таким образом что их нагревают с обратно поставленным хо, лодильником и с концентрирован ййми растворами солей сернистой кислоты.

Предмет патента. же щелочные соли продуктов окис. ления обрабатывают щелочными соСпосаб получения сульфонафтено- лями пиросерной кислоты, после вых кислотиз продуктовокисления чего на полученные промежуточнефтяных углеводородов, отличаю- ные продукты действуют серным щий<я тем, что сначала продукты, ангидридом при нагревании, или окисления подвергаются действию сернистым ангидридом, или солями серного ангидрида или содержащих сернистой кислоты, с целью превраoF0 жидкостей на холоду, с целью об- щения промежуточных продуктов разованияэфиров сульфокислот,или в сульфонафтеновые кислоты.