Способ непрерывного получения карбанилид-4,4'- дисульфохлорида

 

Класс 12q, 6„, М 66437

СССР, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарвгистрироввяо в Бюро изобрвгев у., рдцаа СССР 1 i Ti. 4 ч! щ

- 1 ),,",".

А. С. Солодарь, А. П. Милованова и 3. Н. Шевченко

СПОСОБ НЕПРЕРЫВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАНИЛИД-4.4

ДИСУЛЪФОХЛОРИДА

Заявлено 20 апреля 1948 года в Наркомздрав за X 3037 1337870) ОпубдпИ;вано 31 мая 1946 г.

Хлорсульфирование ациланилидов с целью получения соответствующих сульфохлоридов — основных полупродуктов в производстве сульфамидных препаратов — производится в настоящее время в аппаратах периодичеокого действия.

При этом ациланилид загружают в холодную (точнее — комнатной температуры) хлорсульфоновую кислоту, н температура реакционной массьг за счет теплоты реакции постепенно, поднимается до 40 — 50 к моменту, когда загружено 30—

35 /а:всего количества ациланилида.

При этой температуре загрузка ациланилида идет до конца, послв чего сульфомаасу подогревают до

60 — 70, а затем выдерживают (без снижения температуры) в течение двух часов. Применительно к карбанилиду и смесям карбанилида с ацетанилидом, фенилмочевиной и фенилуретаном, такой метод хлорсульфирования приводит к выходу белого стрептоцида в 50 — 53 (> от теории (считая на ациланилид).

Кинетические расчеты и экспериментальные исследования авторов показали, что выход белого стрептоцида из,карбанилида, равно как и из смесей его с ацетанилндом. фенилмочевиной и фенилуретаном, может быть значительно повышен за счет увеличе|ния выхода карбанилид-дисульфохларида в процессе хлорсульфирования, если

«ларсульфирование проводить по предлагаемому здесь способу.

В этом отношении карбанилид в ряду других .подходящих ациланилидов занимает особое положение вследствие того, что в процессе хлорсульфирования в его молекулу должно вступить дв а (а не один, как обычно) сульфохлоридных остатка. Это обстоятельство надлежащим образом использовано .в предлагаемом изобретении.

Как показали работы авторов, хлорсульфирование карбанилида, как и следовало предполагать, протекает в две фазы: сначала образуется карбанилид-4 моносульфохлорид (1). который в дальнейшем переходит в карба нилид-4-4 -дисульфохлорид (11). Однако, наряду с желательным превращением (I) в (II). моносульфохлорид вступает Во взаимодействие с H SO1, которая накапливается в сульфомаосе в ходе хлорсульфирования, и образует при этом карбанилид-4-сульфохлорид-4 -сульфокислоту (Ш), благо№ 66437 даря чему:снижается выход дисульфохлорида. а стало быть и выход белого стрептоцида. Автор установи л, что температурный коэфициент реакции хлор сульфирования больше, чем температурный коэфициент реакциями (1) — — (111). На этом основании авторы предлагают:производить затруаку карбанилида (или смесей его с указанными выше ациланилидами) в горячую хлорсульфоновую кислоту, температура которой лежит в пределах 50—

70 С, и таким образом процесс хлорсульфирования с самого начала и до конца вести,в этом температурном Интервале. Такой способ проведения хлорсульфирования резко снижает выход (Ш). Кроме того авторы нашли, что любая более или менее продолжительная выдержка сульфомассы при указанной температуре значительно уменьшает выход уже обр азова вшегося кар банили д-дисульфохлорида, который претерпевает при этом вторичные изменения, Поэтому авторы,предлагают проводить .хлорсульфированис непрерывным путем, выводя,карбанилид-дисульфохлорид из зоны нагрева по м ере его образования и охлаждая его (вне сульфуратора) до температуры 25 — 20, при которой вторичные изменения карбанилид-дисульфохлорида ужо пра ктичес ки не имеют места. В конечном итоге предлагаемый к пособ хлорсульфирования дает выход белого стрептоцида в 64 — 66% от теории (вместо 50 — 53%); относительное увеличение выхода равно i25%.

Пример. Аппарат для непрерывного хлорсульфирования — железный цилиндр (труба), у:которого отношение высоты к диаметру составляет 3,2: 1j0, снабжен пропеллерной мешалкои, шнеком для непрерывной загрузки кар банилида и рубашкой для .подогрева и охлаждения. Сульфомас са выводится из крайней нижней части аппарата через Л-образную трубку, причем высота верхнего перегиба этой трубки определяет постоянный уровень массы в аппарате (коэфициент заполнения его 0,80 — 0.85).

Хлорсульфоновая кислота непрерывно поступает B сульфуратор из напорного бака и проходит при этом через регулятор скорости подачи. Шнек непрерывно подает смесь карбанилида с ацетанилидом (или с фенилуретаном, фенилмочевиной), в которой содержится 88% карбанилида, причем на каждые

100 гсмеси всульфуратор подается

655 г (365 мл) 92-процентной хлорсульфоновой,кислоты. 3а счет теплоты реакции, и если нужно, с помощью наружного охлаждения водой, температуру в сульфураторе поддерживают на постоянном заданном уровне 50 — 60 или 70 С.

Скорость подачи хлорсульфоновой кислоты при проведении хлорсульфирования при 50 С рассчитывается по формуле:

V К

А = — — -- мл/мин., (3)

17 где А — скорость подачи хлорсульфоновой кислоты, выраженная в миллиметрах за 1 минуту, V — объем сульфуратора, /(— коэфициент заполнения сульфуратора.

В соответствии с указанным выше, скорость загрузки смеси карбанилида с одним из ациланилидов

В = гlмнн.

3,65 (2)

Если хлорсульфирование проводится при 60 или 70 С, то в расчетной формуле знаменатель соответственно равен 14 и 12.

Сульфомасса, выходящая из сульфуратора, проходит через холодильник, в .котором она охлаждается до 25 — 20 С. Далееизсуль.фомассы обычным путем выделяют дисульфохлорид, который обычным же путем превращают в белый стрептоцид, Выход фармакопейного белого стрептоцида равен 65% от теории; расходные коэфициенты: смесь

0,95, хлорсульфо новая кислота (92 процентная) — 6,20.

Предмет изобретения

Способ непрерывного получения карбанилид-4, 4 дисульфохло№ 66437

Техн. редактор Г. Ф, Соколова

Отв. редактор В. Н. Костров

А02854. Подписано к печати 27/П1-1948 г. Тираж 500 экз. Цена 66 к. Зак. 305.

Тиногаафия Гоапланив лата лм Воровского, Калуга рида, отличающийся тем, что хлорсульфоновую кислоту и карбанилид или карбанилид с примесью ацетанилида, фенилмочевины или фенилуретана вводят в реакционный аппарат при температуре 50—

70, а образовавшуюся сульфомассу выводят из аппарата и охлаждают до 20 — 25 .