Способ приготовления никельхромового катализатора для окисления циклогексана

 

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬХРОМОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА, включающий смешение нафтената натрия -с солью хрома с последующей выдержкой при повышенной температуре, растворение пол ученного нафтената хрома в циклогексане и добавление нафтената никеля, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соли хрома используют ацетат хрома и выдержку осуществляют при 120-130°С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

09) (ll) 3(5D В 01 J 37/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А8ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3280724/23-04 (22) 24.04.81 (46) 23.03.83, Бюл. 11 11 (72) Б.Г. Фрейдин, С.М. — Мерман, И.И ° Афанасьев, Л.А. Ваховская и

P.P. Шарф (71) Кузбасский политехнический институт (53) 66.097.3 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР 639855, кл. С 07 С 49/403, 1976 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НИКЕЛЬХРОМОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ

ЦИКЛОГЕКСАНА, включающий смешение нафтената натрия .с солью хрома с последующей выдержкой при повышенной температуре, растворение полученного нафтената хрома в циклогексане и добавление нафтената никеля, о т л ичающий с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соли хрома используют ацетат хрома и выдержку осуществляют при 120- 130 С.

1 100

Изобретение относится к производству катализаторов, в частности к способу приготовления никель-хромового катализатора для окисления циклогексана.

Наиболее близким к предлагаемому является способ приготовления никель.хромового катализатора для окисления циклогексана, заключающийся в смешении водного раствора нафтената натрия и неорганической соли хрома при

65-70 С с последующей выдержкой при

95- 100 С в течение 2-3 ч при перемешивании с промывкой осадка водой °

Полученный нафтенат,хрома растворяют в циклогексане и к нему добавляют нафтенат никеля в мольном отношении нафтенат хрома: нафтенат никеля

1:(3-9) Ñ.1 3

Недос1аток известного способаполучение катализатора с недостаточно высокой активностью - степень превращения циклогексана находится в предепах 3,5-6,5/, при этом выход циклогексана и циклогексанона на превращенный циклогексан 75,3-84,14.

Кроме того, нафтенат хрома,,полученный известным способом, плохо растворим s циклогексане,,в результате чего нерастворимая часть нафтената хрома образует осадок в реакторе и затрудняет переток в трубопроводах при проведении процесса путем непрерывного окисления в последовательно соединенной реакторной системе °

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу приготовления никель-хромового катализатора для окисления циклогексана, заключающемуся в смешении нафтената натрия с солью хрома с последующей выдержкой при повышенной температуре, растворении полученного нафтената хрома в циклогексане и добавлении нафтената никеля, в качестве соли хрома используют ацетат хрома и выдержку проводят при 120-130 С. о

Сущность способа заключается в следующем.

Нафтенат. хрома получают взаимодействием концентрированного раствора нафтената натрия и сухого ацетата хрома при 120- 130 С с последующим растворением образовавшегося нафтената хрома в циклогексане и декан5888 2 тацией полученного раствора от выпавшего осадка ацетата натрия.

Раствор нафтената хрома в циклогексане смешивают с раствором нафтената никеля в циклогексане в мольном отношении 1:3.

Такой раствор добавляют в окисяяемый циклогексан в расчете достижения суммарной концентрации никель-хромо1о вого катализатора 1 ° 10 4 - 1 ° 10 вес.Ф.

Циклогексан, содержащий никель-хромовй катализатор, окисляют воздухом под давлением 8-15 ати и при 130. 160 С с конверсией 4-6Ф. Выход цикло-.

1$ гексанола и циклогексанона на превращенный циклогексан при этом составляет 86-881.

Пример. Для получения никель-хромового катализатора 50 г дис20 тиллированных нафтеновых кислот (кислотное(число 267 мг KOH/г) нейто рализуют при 80 С эквивалентным ксличеством 20 -ной водной NaOH npu перемешивании в течение 30 мин. К

И раствору натриевой соли при 60-80 С, также при перемешивании, постепенно добавляют эквивалентное количество хорошо измельченного сухого ацетата хрома (18,2 г). Реакционную смесь ур выдерживают в течение 2 ч при

125>3 С, затем охлаждают и добавляют

1А0 мл циклогексана, в котором растворяют при 60-70 С образовавшийся нафтенат хрома. После охлаждения, от3$ стоя и декантации получают 145 мл одродного циклогексанового раствора нафтената хрома, содержащего последний,,по данным анализа, в количестве

4 r (в пересчете на хром), что соот40 ветствует 973-му выходу растворяемого в циклогексане нафтената. Второй компонент никель-хромового катализатора - нафтенат никеля - готовят обычным методом обменного разложения

4$ аналогичного раствора нафтената натрия с водным раствором 18 -ного раствора сульфата никеля при 60-80 С.

Для получения раствора катализатора, содержащего нафтенаты никеля

$ и хрома .в молярном отношении 3:1 в удобной для дозировки концентрации, 1 мл полученного раствора нафтената хрома, содержащего 0,0276 г Сr (0,000531 r - атома),приливают к

0,759t г нафтената никеля (0,00159 гатома Ni) и растворяют оба компонента в циклогексане, доводя объем раствора до 1 л.

3 1005888 4

0,4 мл полученного раствора ката- 150 С под давлением 15 ати. После лизатора добавляют к 100 r приготов- достижения в течение 8 мин 6t-й конленного для окисления циклогексана, версии в окисленном циклогексане вводя в него тем самым нафтенаты содержится, Ф: циклогексилгидроперокникеля и хрома в молярном отношении 5 сид О, 16; циклогексанол 2, 1; цикло"

3 1 в суммарной концентрации по ме- гексанон 3,0; другие продукты 0,74. таллам 5 10 вес.3. Селективность превращения циклоОкисление проводят воздухом в ре- r гексана в целевые продукты акторе из нержавеющей стали, при 87,13i

Составитель Н. Путова

Редактор И. Николайчук Техред А. Бабинец Корректор И. Шароши

Заказ 1977/11 Тираж 535 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва Ж-35 Ра шская наб., д. 4/5

Филиал llllll "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4