Способ получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутаконовых альдегидов

 

СПОСОБ ПОДУЧЕНИЯ СОДЕЙ ДИАНИЛОВ 2,4-ПОЛИМЕТИЛЕНГЛУТАКО. НОВЫХ АЛЬДЕГИДОВ общей формулы К-ь х55, HHCgtts С1 CeHjNH Г/ п где п -О или 1; R - водород, метил, этил или фенил, взаимодействием производных циклоалканов с формилирующим комплексом,полученным иапиметилформамида и хлорокисифосфо . ра,с последующей обработкой анилином, о гличающийся тем, что, с целью увеличешш выхода целевых продуктов, в сачестве щюиаводных циклоалканов используют днэтилацеталн 2-фсрмилцикс € лоалкаж лов общей формулы И ОН (/) ОСН(ОС2Н5) где Г) и R имеют указанное значание. 4 4 to

„„SU„„1049472 А

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК. g(59 С 07 C 87/68

Ф (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТ0РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

+ анс н, а

СВ(ОС К5)г

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 3369813/23-04 (22) 22.12.81 (46) 23. 10.83. Бюл.. Ж 39 с (72) С. М. Макин, P. И. Кругликова и Т. К. Тагиров (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M. В. Ломоносова (53) 547.233.07 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

М 457692, кл. С 07 С 87/68, 1973.

2. Сломинский Ю. Л., Радченко И. Д. и Толмачев А. И. Аминоформилирование алкил- и арилзамещенных циклоалкенов.

Украинский химический журнал, 41 (7)

760, 1975 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИА НИЛОВ 2,4-ПОЛИМЕТИЛЕНГЛУТАКО

НОВЫХ АЛЪДЕГИДОВ общей формулы

Л, где и -0 или 1;

R — водород, метил, этил или фенил, . взаимодействием производных циклоалканов с формилирующим комплекс ом, полученным из диметилформамида и хлорокиси фосфо. ра,с последующей обработкой анилином, о т1 л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве производных циклоалканов используют диэтилацетали 2-формилциклоалканолов общей формулы где п и Р имеют указанное значение.

3 10494

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей дианилов 2,4-пол имет иле нглутаконо1 их альдегидов общей формулы

72 ки би5 x (Iv) к, М

СН(ОСР,1, к Im) 4D где Р и и имеют указанное значение, обрабатывают формилирующим комплексом, полученным из диметилформамида и хлорокиси фосфора, а затем обрабатывают анилином.

Выходы целевых продуктов составляют 34-74%.

Положительный эффект описываемого способа заключается в увеличении выходов целевых продуктов на 10-?8% соответственно и повышении универсальности способа, в частности, получении соединений общей формулы ($ ) со значением Я вЂ” атом водорода.

+ Н 6 4 Й1 (3 где о О или 1;

Д вЂ” водород, метил, этил или фенин, используемых в качестве промежучояных продуктов в синтезе карбоцианиновых красителей, которые применяют для сеисибилизации фотоэмульсий.

Известен способ получения солей дианилов 2,4-триметиленглутаконового альдегида общей формулы . где R. R3 — водород или низший алкил, 25 — анион кислоты, заключающийся в том, что ацеталь 1-формил-2-алкоксициклогексана общей формулы (Rg

35 где R — R имеют указанное значение, 1 обрабатывают формилирующим комплексом полученным из диметилформамида и хлорокиси фосфора, а затем вводят во взаимодействие с анилином.

Выход целевых продуктов 41,5-43,2%

31).

Недостатком данного способа является ограничение ассортимента целевых продуктов, так как способ получения исходных ацеталей 1-формил-2-алкоксициклогексанов вышеуказанной общей формулы (111 ), в основе которого лежит диеновый синтез, не позволяет получать соединения с другой величиной цикла и заместителями во втором положении цикла, оказывающими влияние на область сенсибилизации красителя.

Наиболее близким к предлагаемому 55 является способ получения солей дианилов

2,4-полиметиленглутаконовых альдегидов общей формулы

>де > = О или — низший алкил, заключающийся в том, что исходный арил- или алкилциклоалкен общей формулы где Я вЂ” и т1 имеют вышеуказанное зчачение, обрабатывают формилирующим комплексом, полученным из диметилформамида, и хлорокиси фосфора, а затем обрабатывают анилином.

Выходы целевых продуктов составляют

18-60% (2 1.

Недостатком известного способа являются недостаточно высокий выход целевых продуктов, ограничение ассортимента целевых продуктов — описано получение только 2.-замешенных целевых продуктов общей формулы (iV ).

Hem ю изобретения является увеличение выхода целевых продуктов.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения солей дианилов 2,4-полиметиленглутаконовых альдегидов вышеуказанной общей формулы (I ), заключающемуся в том, что исходные ,циэтилапетали 2-фор м ил-цикло алканолов общей формулы

35 Пример 8. Хлоргидрат дианила

З-фенил-2,4-ди метиленглутаконового альдегида получают <рормилированием по приведенной выше методике 2-<кормил-1фенилциклогексанола. Выход 66%, при

40 плавлении разлагается, Л 543 нм (в дХ уксусной кислота). з 1049

Обшая методика. К 0,03 моль диметилформамида, предварительно высушенного над металлическим натрием, при« бавляют при 0 С 0,02 моль хлороккси о фосфора, затем спустя 10 мин при той же температуре и энергичном перемешивании добавляют 0,005 моль ацеталя

2-формилциклоалканола в 3 мл диметилформамида. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной (18-20 С) щ и выдерживают при этой температуре

2 ч. Затем вновь охлаждают до ОоС и добавляют 0,03 моль анилина в растворе 5 мл спирта и 15 мл концентрированиой соляной кислоты. Реакционную массу выдерживают 5-6 ч при 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 30 мл воды, 10 мл бензола, эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.

Пример 1. Хлоргидрат дианила

2,4 гриметиленглутаконового альдегида получают, формилируя по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-формилциклогексанола. Выход 749о т.пл. 244 С (разл.),Л, 498 нм (в спирте).

Пример 2. Хлоргидрат дианила

3-метил-2,4-трим етиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-формил-1-метилциклогексанола. Вы- 30 ход 39%, т.пл. 21С С, Л „157 нм (в уксусной кислоте).

Пример 3. Хлоргидрат дианила

З-атил-2,4-триметиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя

2-формил-1-этилциклогексанола. Выход 34%,т.пл. 210-212 С (разл.) Л „„д„

515 нм (в уксусной кислоте).

Найдено, 70:

М 7,68; СЕ 10,30

472 4

С22 Н25 Мг СЕ

Вычислено, %:

7,91; СР 10,00.

Пример 4. Хлоргидрат дианила

З-фенил-2,4 триметиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-фор мил-1фенилциклогексанола.

Выход 60%, т.пл. 251-253 С, 3

Вах

520 нм (в уксусной кислоте).

Пример 5. Хлоргидрат диаиила

2,4-диметиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-формилциклопентанола. Выход 70%, т.пл. 235237 С,Л „д, 528 нм (в спирте).

Пример 6. Хлоргидрат дианила

З-метил-2, 4-диметиленглутаконового

Вльдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя 2-кормил-1-метилциклопентаиола.

Выход 54%, при плавлении разлагается, 3 ><535 нм (в уксусной кислоте).

Пример 7. Хлоргидрат дианила

3-этил-2,4-диметиленглутаконового альдегида получают формилированием по приведенной выше методике диэтилацеталя

2-формил-1-этилциклопентанола. Выход

36%, при плавлении разлагается, а

ma

537 нм (в уксусной кислоте).

Найдено, %: Й 8,03; С9 10,52

C2„H„N2СЕ

Вычислено, %: М 8,27; С 10,46.

Составитель Ю. Хропов

Редактор Г. Волкова Техред В.gаqеqzpей Корректор А.Тяско

Заказ 8350/24 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Пат:нт", г. Ужгород, ул. Проектная> 4