Способ получения двойных оксидов рутения и бария или свинца

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНЫХ ОКСИДОВ РУТЕНИЯ И БАРИЯ ИЛИ СВИНЦА смешением растворов .солей рутения и бария или свинца, отделением осадка , его промывкой, измельчением и термообработкой, отличающийся тем, что, с целью получения продукта стехиометрического состава, в качестве исходной соли рутения используют гидроксотетранитрозорутенат натрия Na2 RuNO{NC 4 О ж2 ,

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

54304 А (19) (11) 3(5D С 01 G 55/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3419757/23-26 (22) 24.02.82 (46) 15.11.83. Бюл. Р 42 (72) Н.М. Синицын и В.Н. Кокунова (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт .тонкой химической технологии им. М.B. Ломоносова (53) 546.92 21 431(088.8) (56) 1. Патент C2IA 9 4416458, кл. 423-22, 1979.

2. Авторское свидетельство СССР

9 882148, zn, С 01 G 55/00, 1980 (прототип) ° (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНЫХ

ОКСИДОВ РУТЕНИЯ И БАРИЯ ИЛИ СВИНЦА смешением растворов солей рутения и бария или свинца, отделением осадка, его промывкой, иэмельчением и термообработкой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения продукта стехиометрического состава, в качестве исходной соли рутения испольэуют гидроксотетранитроэорутенат натрия Na (RuNO(NQ)< OH)r х2 Н О.

1054304

ЭЬ Ви,„Π— P (Ом см) В ай и 03 — p (Ом. см) М ((800 С 850 С

-Э

8,00 10

9 50 10

7,80 ° 10

8 0 10

-Э

1,60 10

1,05 ° 10

«Э

1,70 10

3,60 10

2,50 10

4,00-10

2,40 10

2, 15 ° 10

1,85 10

2 00ч 10

-4

1,80 10

9,2 ° 10

7,8 ° 10

-2,00 10

Тираж 471 Подписное

Филиал ГПП Патент,r.ужгород,ул.Проектная, Изобретение относится к способам получения двойных оксидов рутения и бария или свинца состава ВайиО или

Pb,>Ru 07, используемых н электротехнике н качестве толстопленочных резисторов и проводящих паст. 5

Известен способ получения двойных оксидов рутения и свинца, состоящий н смешении двуокиси рутения и нитрата свинца н мольном соотношении свинца и рутения равном 2:1, выдер- 10 жинании полученной смеси при 400ОC в течение 276 ч, затем при 500 С в течение 156 ч, при 600ОС в течение

45 ч и при 700 С н течение 53 ч.

С есь в процессе термообработки 15

15 раэ тщательно перемешивают. Полученный продукт содержит примесь в различном количестве, что приводит к невоспроизнодимости электрофиэических снойстн P) .

Наиболее близким.по технической сущяости и достигаемому. результату к предложенному является способ получения двойных оксидов рутения и свинца или бария, состоящий в том, что смешивают раствор гидроксихлорида. рутения с раствором едкого калия, к полученной смеси приливают раствор аэотнокислого свинца или бария, отделяют осадок, промывают его, измельчают и прокаливают в течение 1 ч при 500-800оС (2) .

Недостатком иэвестног0 способа является получение соединения переменного состава, не отвечающего заданному BaRuOq или Pb>Ru<07, что приво- 35 дит к неноспроиэнодимости электрофизИческих свойств конечного продукI та.

Цель изобретения — получение продукта стехиометрического состава. @

Поставленная цель достигается тем, что согласно известному способу в качестве исходной соли рутения используют гидроксотетранитроэорутенат натрия Nag (RuNO(N02)40H1 ° 2 HgO 45

Используемую комплексную соль рутения сравнительно легко получают, она имеет постоянный состав, поэтому при смешении ее с солью бария или свинца выделяется индивидуальная 5О комплексная соль рутения и снинца или бария строго стехиометрического

700 С 850 С 900 С

ВНИИПИ Заказ 9022/28 состава BaLRuNO(NOg)q OH(° 2 Н20 или

PbrRuNO(N0 ) 4ОН) ° 2 Н О в которых соотношение Ba:Ru или Pb:Ru равно

1:1. После измельчения данных солей и их термообработки получают двойные оксиды рутения и свинца или бария, строго отвечающие заданному составу

Pb>Ru>Oy и BaRu0 °

Пример 1 ° К 20 мл раствора

Na (НиБО(БО )4 OHj" 2 Н О (Ru 2,4,4 г/л) прибавляют 10 мл раствора ВаС8 м 2 HgO(BaCPq 2 H O — 120 г/л). Соотношение Ru:Ba равно 1:1. Через 5l0 мин при комнатной температуре выпадает желтый осадок, который фильтруют, промывают 1 раз 10 мл воды, 10 мп спирта и сушат в вакууме под водоструйным насосом в течение

10-15 мин. Осадок представляет собой соль Ва! RuNO (NOg ) 4 OH) е 2 Н О. Перетирают соль н агатовой ступке в течение 10-15 мин, что обеспечивает получение продукта фракции 4,0° 5,0 мкм, соль переносят в корундовый (кварцевый) стакан и прокаливают при 850 С в течение 6 ч. Выо ход 1,36 г - 99%.

Пример 2. К 20 мл раствора

Na > f RuN0 (NO<)4 ОН) 2 H>0 (Ru-2, 4, 4 г/л) прибавляют 3 мл раствора Pb(NOg)g (Pb(NOq)g — 540 г/л) . Соотношение

Ru:Pb = 1:1. Через 10 мин при комнатной температуре после слинания растворов выпадает желтый осадок, который отделяют фильтрацией с последующей отмывкой 10 мл воды, 10 мп спирта и затем сушат н вакууме под водоструйным насосом в течение 10l5 мин. Соль перетирают в агатовой ступке в течение 10-15 мин, такое перетирание обеспечинает получение продукта не выше 4,0-5,0 мкм. Затем соль отжигают в корундовом (кварцевом) стакане при 600 С в течение

6 ч, Выход 1 74 r — 99%.

В таблице приведены значения удельного электросопротивления для двойных оксидов рутения, полученных цо предлагаемому способу

Таким образ ом, предложенный способ позволяет получить стабильный продукт. строго стехиометрического состава с постоянными электрофиэическими свойствами,